Masywne ligandy cyklopentadienylowe
3C5H3.png)
W dziedzinie chemii metaloorganicznej , wielkogabarytowy ligand cyklopentadienylowy jest żargonem dla ligandu typu C
5 H
5− n R
− n , gdzie R oznacza rozgałęziony alkil , a n = 3 lub 4. Reprezentatywnymi przykładami są pochodna tetraizopropylowa C
5 H i Pr
- 4 i pochodna tris( tert -butylu ) 1,2,4-C
5 H
2 t Bu
- 3 . Ligandy te są tak duże, że ich kompleksy zachowują się inaczej niż pentametylocyklopentadienylu . Ponieważ nie mogą zbliżyć się do metalu, te masywne ligandy stabilizują kompleksy o wysokim spinie , takie jak (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 I 2 . Te duże ligandy stabilizują wysoce nienasycone pochodne , takie jak ( C5H2tBu3 ) 2Fe2N2 .
Synteza i reakcje
( Tert -butylo)cyklopentadien wytwarza się przez alkilowanie cyklopentadienu bromkiem tert -butylu w obecności wodorku sodu i dibenzo-18-korona-6 . Półproduktem w tej syntezie jest di- tert -butylocyklopentadien . Związek ten dogodnie wytwarza się przez alkilowanie cyklobutadienu bromkiem tert-butylu w warunkach przeniesienia fazowego.
Ilustracją niezwykłych kompleksów, które były możliwe dzięki tym masywnym ligandom, jest cząsteczkowy kompleks azotowo-azotowy żelaza ( tBu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 . W ( C5Me5 ) 2Ir2Cl4 tBu3C5H2 IrCl2 jest monomerem . przeciwieństwie do , ( ) _ _ _ _ _ _ _
- ^ a b Reiners, Matthias; Ehrlich Nico; Walter, Marc D. (2018). „Synteza 1,3,5-tritert - butylocyklopenta-1,3-dienu i jego kompleksów metali Na{1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 } i Mg{ η 5 -1 , 2,4- ( Me3C ) 3C5H2 ) 2 " . _ Syntezy nieorganiczne . 37 : 199. doi : 10.1002/9781119477822.ch8 .
- ^ Hyster, Todd K. (2015). „1,3-di- tert -butylocyklopentadien”. Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej : 1–2. doi : 10.1002/047084289X.rn01866 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Reiners, Maciej; Maekawa, Miyuki; Daniliuc, Constantin G.; Freytag, Matthias; Jones, Peter G.; Biały, Piotr S.; Hohenberger, Johannes; Sutter, Jörg; Meyer, Karsten; Maron, Laurent; Walter, Marc D. (2017). „Badania reaktywności na [Cp′Fe ( μ -I)] 2 : kompleksy żelaza z azotem, sulfido i diselenkiem pochodzące z aktywacji pseudohalogenków” . Nauka chemiczna . 8 (5): 4108–4122. doi : 10.1039/C7SC00570A . PMC 6099922 . PMID 30155215 .
- Bibliografia _ Takao, Toshiro; Suzuki, Hiroharu (2017). „Monomer monomeru dichlorku cyklopentadienylo-irydu Cp ‡ IrCl 2 (Cp ‡ = 1,2,4-tri- tert -butylocyklopentadienyl)”. Listy z chemii . 46 (2): 197–199. doi : 10.1246/cl.160937 .