Pisatin
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(6aR , 12aR ) -3-metoksy-6H , 9H- [ 1,3]dioksolo[4′,5′:5,6][1]benzofuro[3,2- c ][1]benzopiran -6a(12aH ) -ol |
|
| Inne nazwy (+)-pisatyna
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C17H14O6 _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 314,293 g·mol -1 |
| Związki pokrewne | |
|
Związki pokrewne
|
anhydropisatyna, (-)-maackiaina, kalykozyna |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Pisatyna (3-hydroksy-7-metoksy-4',5'-metylenodioksy-chromanokumaran) jest główną fitoaleksyną wytwarzaną przez roślinę grochu Pisum sativum . Była to pierwsza fitoaleksyna, która została oczyszczona i zidentyfikowana chemicznie. Wzór cząsteczkowy to C 17 H 14 O 6 .
Struktura i właściwości
Struktura pisatyny składa się ze szkieletu pterokarpanu i można ją odróżnić po grupie hydroksylowej w niearomatycznej części cząsteczki. Cząsteczka ta jest słabo rozpuszczalna w wodzie i ma wysoką rozpuszczalność w rozpuszczalnikach organicznych. Pisatyna jest stabilna w roztworach obojętnych lub lekko zasadowych i traci wodę w obecności kwasu, tworząc anhydropisatynę.
Odporność na Pisatin
Oporność na pisatynę wydaje się być ważną cechą patogenów Pisum sativum . Detoksykacja obejmuje usunięcie grupy 3-O-metylowej, która, jak wykazano, zmniejsza toksyczność cząsteczki. Za tę katalizę odpowiedzialny jest enzym znany jako demetylaza pisatyny, który został zidentyfikowany w N. haematococca jako enzym cytochromu P450. Większość grzybów zdolnych do tego metabolizmu jest oporna na pisatynę, jednak istnieją pewne patogeny, które nie zawierają genu demetylazy pisatyny. Takie patogeny mogą mieć alternatywne metody metabolizowania fitoaleksyn. Ponadto stwierdzono, że wiele gatunków drobnoustrojów ma zdolność detoksykacji pisatyny, ale najbardziej zjadliwe szczepy mają najwyższy wskaźnik demetylacji.
Znane odporne grzyby
- N. hematokoki
- Ascochyta pisi
- Fusarium oxysporum
- Phoma pinodella
- Mycosphaerella pinodes
- Rhizoctonia solani
Biosynteza
Biosynteza pisatyny rozpoczyna się od aminokwasu L-fenyloalaniny . Reakcja deaminacji następnie wytwarza trans-cynamonian , który ulega hydroksylacji, tworząc 4-kumaranian . Następnie dodaje się acetylo-CoA z wytworzeniem 4-kumarylo-CoA. Następnie dodaje się trzy ugrupowania malonylo-CoA i cyklizuje w celu wprowadzenia fenolowego . Następnie zachodzi reakcja izomeryzacji, po której następuje hydroksylacja i przegrupowanie grupy fenolowej z wytworzeniem 2,4',7-trihydroksyizoflawononu. Ta cząsteczka może następnie podążać jedną z dwóch ścieżek, z których obie obejmują utratę wody i metylację w celu wytworzenia formononetyny . Ten produkt następnie ulega hydroksylacji z wytworzeniem kalykozyny , po czym następuje utworzenie pierścienia dioksolanu . Następnie następuje kolejna hydroksylacja, po której następuje izomeryzacja z wytworzeniem (-) -soferolu. Redukcja karbonylu do grupy hydroksylowej, a utrata wody tworzy następnie (+)-maackiainę, która ulega stereochemicznemu przegrupowaniu i hydroksylacji, tworząc (+) -6a-hydroksymaackiainę. Ta cząsteczka jest następnie metylowana w celu uzyskania pisatyny.