(Mezytyleno)trikarbonyl molibdenu
molybdenum_tricarbonyl.png)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
Trikarbonylo(1,3,5-trimetylo-η 6 -fenylo)molibden
|
|
| Inne nazwy Molibden, trikarbonylo[(1,2,3,4,5,6-η)-1,3,5-trimetylobenzen]-(9CI) Mezytylenemolibden trikarbonyl (6CI); molibden, trikarbonylo(mezytylen)-(7CI,8CI); benzen, 1,3,5-trimetylo-, kompleks molibdenu; trikarbonyl (1,3,5-trimetylobenzeno)molibdenu; mezytylenotrikarbonylomolibden; Trikarbonylo(1,3,5-trimetylobenzeno)molibden; trikarbonylo(mezytyleno)molibden; Trikarbonylo(η-mezytyleno)molibden; Trikarbonylo(η 6-1,3,5 -trimetylobenzeno)molibden; Trikarbonylo(η 6 -mezytyleno)molibden; (1,3,5-trimetylobenzen) (trikarbonyl molibdenu)
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C12H12MoO3 _ _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 300,18 g·mol -1 |
| Gęstość | 1,455 g/cm 3 |
| Struktura | |
| Jednoskośny | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
(Mezytyleno)molibdenowy trikarbonyl jest organicznym związkiem molibdenowym pochodzącym ze związku aromatycznego mezytylenu (1,3,5-trimetylobenzenu) i karbonylu molibdenu . Występuje w postaci bladożółtych kryształów, które są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych, ale rozkładają się w roztworze. Został zbadany jako katalizator i odczynnik.
Synteza
(Mezytyleno) trikarbonyl molibdenu powstaje w reakcji heksakarbonylu molibdenu z gorącym mezytylenem :
- Mo(CO) 6 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 → Mo (CO) 3 [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] + 3 CO
Można go również syntetyzować z dobrą wydajnością przez wypieranie ligandów pirydynowych kompleksu trispirydynowego Mo(CO) 3 (pirydyna) 3 w obecności kwasów Lewisa . Reakcja ta zachodzi przy niższych temperaturach związku niż w metodzie bezpośredniej
- Py 3 Mo(CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 + 3BF 3 ·O(C 2 H 5 ) 2 → [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ]Mo(CO) 3 + 3PyBF 3
Struktura i właściwości
Grupa mezytylenowa jest związana z centrum molibdenu poprzez zdelokalizowany pierścień elektronowy π. O aromatyczności ligandu świadczy jego zdolność do ulegania reakcjom Friedela-Craftsa , np. z chlorkiem acetylu . Takie reakcje są wolniejsze na trikarbonylo(mezytyleno)molibdenie niż na benzenie, co sugeruje, że gęstość elektronów przyczynia się do wiązania z molibdenem.
Kompleks trikarbonylo(mezytyleno)molibdenu przyjmuje symetrię bliską C3v z trzema grupami karbonylowymi zajmującymi zaćmiony układ względem trzech grup metylowych. Grupa mezytylowa znajduje się η 6 w stosunku do centralnego atomu metalu molibdenu, który znajduje się 0,009 Å od środka pierścienia, a grupy metylowe w benzenie są wygięte z płaszczyzny o 0,035 Å z powodu interakcji sterycznej z grupami karbonylowymi.
Reakcje
Arena może zostać zastąpiona przez fosforyn trimetylowy poprzez mechanizm typu SN2 , dając fakt -trikarbonyltris(trimetylofosforyn)molibden.
- (CH 3 O) 3 P + [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] Mo (CO) 3 → fac - [(CH 3 O) 3 P] 3 Mo (CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3
Jako donor elektronów można zastosować kompleks trikarbonylo(mezytyleno)molibdenowy.
Trikarbonylo(mezytyleno)molibden może działać jako katalizator polimeryzacji fenyloacetylenu . Kompleks molibdenu jest aktywowany utleniaczem, takim jak chloranil . Wynik przeniesienia ładunku ułatwia poślizg pierścienia i zmianę grupy mezytylenowej z η 6 na η 2 , co pozwala jednostkom monomeru fenyloacetylenu związać się z centrum metalu. Ostatnio doniesiono, że trikarbonylo(mezytyleno)molibden może działać jako katalizator epoksydowania alkenów .
- Bibliografia _ TB Rauchfuss; RJ Angelici (1999). Synteza i techniki w chemii nieorganicznej . Książki naukowe uniwersyteckie. ISBN 978-0-935702-48-4 .
- ^ DE Koshland; SE Myers (1973). „Struktury krystaliczne 1,3,5-trimetylobenzenotrikarbonylomolibdenu i heksametylobenzenu trikarbonylomolibdenu”. Acta Crystallogr. 4 (7): 836–866. doi : 10.1107/S056774087700764X .
- Bibliografia _ TL Royster; J. Youngs; A. Eugeniusza (1989). „Chemia pochodnych mezytylogalu (III) jako ligandów arenowych w kompleksach karbonylowych metali”. metaloorganiczne . 8 : 1679–88. doi : 10.1021/om00109a017 .
- ^ a b M. Tamm; RJ Baker (2007). „Związki molibdenu z CO lub izocyjanoidami”. Kompleksowa chemia metaloorganiczna III od podstaw do zastosowań . Tom. 5. s. 319–512. doi : 10.1016/B0-08-045047-4/00071-6 . ISBN 978-0-08-045047-6 .
- Bibliografia _ JD Smitha; BW Taylor (1967). „Reakcje wypierania liganda. Część I. Kinetyka reakcji między fosforynem trimetylu a niektórymi kompleksami trikarbonylo (arenu) molibdenu”. J. Chem. soc. : 872–876. doi : 10.1039/j19670000872 .
- ^ MB Muła; AJ Beaumont; KO Doyle; ML Gallagher; AD Rooney (1999). „Kompleksy z przenoszeniem ładunku kompleksów aren-molibden-trikarbonyl jako heterogeniczne katalizatory metatezy do polimeryzacji fenyloacetylenu” (PDF) . Dziennik katalizy molekularnej . 148 (1–2): 23–28. doi : 10.1016/S1381-1169(99)00040-0 .
- ^ Acharya, Sitaram; Hanna, Tracy A. (2016-03-09). „Epoksydacja alkenów katalizowana przez niektóre kompleksy molibdenu (0) i molibdenu (IV)”. Wielościan . 107 : 113–123. doi : 10.1016/j.poly.2016.01.022 . ISSN 0277-5387 .