karotol
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(3R , 3aS , 8aR ) -6,8a-dimetylo-3-(propan-2-ylo)-2,3,4,5,8,8a-heksahydroazulen-3a(1H ) -ol |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C15H26O _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 222,366 g/mol |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Karotol został po raz pierwszy wyizolowany przez naukowców Asahinę i Tsukamoto w 1925 roku. Jest to jeden z głównych składników oleju z nasion marchwi, zawierający około 40% tego olejku eterycznego . Uważa się, że ten seskwiterpenowy powstaje w nasionach marchwi ( Daucus carota L., Umbelliferae ) w okresie wegetacji. Ponadto badania wykazały, że karotol może brać udział w allelopatycznych wykazując aktywność jako środek przeciwgrzybiczy, chwastobójczy i owadobójczy.
Biosynteza
Zaproponowano, że istnieje bezpośrednia cyklizacja pirofosforanu farnezylu (FPP) do karotolu (szkielet karotanowy). Ten typ cyklizacji jest niekonwencjonalny dla typowej chemii seskwiterpenów. Jedyny inny proponowany mechanizm wymaga złożonego dziesięcioczłonowego pierścienia z migracją metylu. Ta ostatnia reakcja, niezależnie od tego, jak wiarygodna może się wydawać na papierze, jest energetycznie niepożądana, a dzięki starannej pracy M. Souceka i współpracowników wykazano, że cyklizacja z FPP do karotolu jest najbardziej prawdopodobną drogą biosyntezy.
Tworzenie pirofosforanu farnezylu odbywa się na szlaku mewalonianu . Dodatkowa pięciowęglowa jednostka IPP jest dodawana w ten sam sposób do GPP.
Cyklizacja FPP przebiega poprzez synchroniczną reakcję trans-antyrównoległych addycji. Prowadzi to do półproduktu trans-karbokationowego. Następuje dalsza cyklizacja, w wyniku której powstaje 5- i 7-członowy pierścień karbokationowy. Następnie następuje przesunięcie 1,3-wodorkowe, a następnie deprotonowanie do dienu. Sugeruje się, że eliminacja karbokationów ma na celu zachowanie właściwej struktury grupy izopropylowej. Opierając się na pracy Souceka, proponuje się następnie, że nastąpi stereospecyficzna hydratacja prowadząca do enzymatycznego wprowadzenia grupy hydroksylowej.
