Chloro(pirydyno)kobaloksym
cobaloxime_fixed.png)
|
|
cobaloxime(III).jpg)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
| Inne nazwy Chloro(pirydyno)bis(dimetyloglioksymato)kobalt(III), Chloro(N,N'-dihydroksy-2,3-butanodiimino-κ2N,N')(N-hydroksy-2,3-butanodiiminato-κ2N,N')( metanol)kobalt - pirydyna (1:1)
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.153.977 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C13H19ClCoN5O4 _ _ _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 403,71 g·mol -1 |
| Wygląd | żółtobrązowe ciało stałe |
| nierozpuszczalny | |
| Zagrożenia | |
| Oznakowanie GHS : | |
|
|
| Ostrzeżenie | |
| H315 , H319 , H335 | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Chloro(pirydyno)kobaloksym jest związkiem koordynacyjnym zawierającym centrum Co III o koordynacji oktaedrycznej. Uznano ją za modelowy związek witaminy B 12 do badania właściwości i mechanizmu działania tej witaminy. Należy do klasy kompleksów bis(dimetyloglioksymato)kobaltu(III) z różnymi ligandami osiowymi, zwanych kobaloksymami . Chloro(pirydyno)kobaloksym to żółto-brązowy proszek, który jest trudno rozpuszczalny w większości rozpuszczalników, w tym w wodzie.
Struktura
Kompleks przyjmuje zniekształconą geometrię ośmiościenną. Kobalt(III) jest związany z dwoma ligandami dimetyloglioksymowymi, tj. mono-deprotonowanym dimetyloglioksymem , w płaszczyźnie równikowej. Sferę koordynacyjną uzupełniają chlorki i pirydyny w pozycjach osiowych.
Reakcje
Kobaloksym jest powoli rozkładany przez kwasy i zasady. W przypadku kwasów produktami rozkładu są dimetyloglioksym, sole kobaltu i pirydyna; z zasadami tworzą się pochodne innych kobaloksymów, zwykle z uwolnieniem jonów chlorkowych.
Kompleks nie reaguje z gazowym wodorem i nie może przenosić tlenu, tak jak robi to salkomina . Reagowałby jednak z wodorem w obecności wodorotlenku sodu , katalitycznej ilości metalicznej platyny lub zredukowanego kobaloksymu, dlatego po wystąpieniu redukcji uwodornienie zachodziłoby znacznie szybciej, ponieważ zachodzi autokataliza .
Produkty redukcji kobaloksymu zależą od warunków. Przy pH bliskim 7 tworzy się kobaloksym z centrum Co II . Przy wyższym pH centrum kobaltu byłoby dalej redukowane do stanu Co I , który jest supernukleofilowy .
Przygotowanie
Związek jest zwykle wytwarzany przez zmieszanie chlorku kobaltu (II) , dimetyloglioksymu i pirydyny w roztworze etanolowym. W wyniku tego procesu powstaje kobaloksym (II), który jest następnie utleniany przez tlen zawarty w powietrzu:
Używając octanu kobaltu (II) zamiast chlorku kobaltu (II), otrzymuje się aceto (pirydyno) kobaloksym. Ten octan można przekształcić w odpowiedni bromek , jodek , cyjanian , cyjanek , azydek i tiocyjanian .
- (CH 3COO )Co(DH) 2 py + NaX → XCo(DH) 2 py + NaCH 3 COO (X = Br, I, CNO, CN, N 3 lub SCN)
Reakcje
pozycji osiowej można również zastąpić innymi zasadami organicznymi zawierającymi również atom N zhybrydyzowany sp2 . Powszechnie stosowanymi zasadami są morfolina , 4-metylopirydyna , imidazol i benzimidazol . Pochodne ponownie wytwarza się za pomocą diacetokobaloksymu, a następnie dodaje się pożądaną zasadę, taką jak imidazol.
- (CH 3 COO) 2 Co(DH) 2 + imi → (CH 3 COO)Co(DH) 2 imi
Alkilowanie Co
Jedną z metod wykorzystywanych do wytwarzania wiązania Co-C jest wykorzystanie supernukleofilowości centrum Co I. Chloro (pirydyno) kobaloksym (III) jest najpierw redukowany do chloro (pirydyno) kobaloksymu (I) za pomocą borowodorku sodu w roztworze alkalicznym, następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się halogenek alkilu i tworzy się pożądane wiązanie Co-C przez S reakcja N2 . Tą metodą można wytwarzać kobaloksymy zawierające pierwszorzędowy lub drugorzędowy podstawnik alkilowy.
W przypadku pochodnych z podstawnikiem fenylowym lub winylowym stosuje się reakcję Grignarda . Jednakże, ponieważ ligandy dimetyloglioksymowe zawierają dwa kwasowe atomy H w grupie oksymowej , odczynnik Grignarda musi być użyty w trzykrotnym nadmiarze, aby zrekompensować stratę.