TPPTS

TPPTS
TPPTS.png
Nazwy
Preferowana nazwa IUPAC
3,3',3''-fosfanotriylotri(benzeno-1-sulfonian) trisodu
Inne nazwy
  • 3-bis(3-sulfonianofenylo)fosfanylobenzenosulfonian trisodu
  • Sól trisodowa 3,3′,3′′-fosfanotriylotris(kwasu benzenosulfonowego)
  • Sól trisodowa tris(3-sulfofenylo)fosfiny
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChemSpider
Karta informacyjna ECHA 100.058.706 Edit this at Wikidata
Numer WE
  • 264-596-6
Identyfikator klienta PubChem
  • InChI=1S/C18H15O9PS3,3Na/c19-29(20,21)16-7-1-4-13(10-16)28(14-5-2-8-17(11-14)30(22, 23)24)15-6-3-9-18(12-15)31(25,26)27;;/h1-12H,(H,19,20,21)(H,22,23,24 )(H,25,26,27);;/q;3*+1/p-3  ☒ N
    Klucz: MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K  ☒ N
  • c1cc(cc(c1)S(=O)(=O)[O-])P(c2cccc(c2)S(=O)(=O)[O-])c3cccc(c3)S(=O)( =O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+]
Nieruchomości
C 18 H 12 Na 3 O 9 P S 3
Masa cząsteczkowa 568,41 g·mol -1
Wygląd Białe mikrokrystaliczne ciało stałe
Rozpuszczalny
Zagrożenia
Oznakowanie GHS :
GHS07: Exclamation mark
Ostrzeżenie
H315 , H319 , H335
P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P332+P313 , P337+P313
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
☒  N ( co to jest check☒ Y N ?)

Sól trisodowa 3,3′,3′′-fosfanotriylotris(kwasu benzenosulfonowego) (w skrócie TPPTS ), jest związkiem organicznym znanym również jako trifenylofosfinotrisulfonian sodu. Związek ma wzór P ( C6H4SO3Na ) 3 . To białe ciało stałe jest niezwykłym przykładem rozpuszczalnej w wodzie fosfiny . Jego kompleksy są również rozpuszczalne w wodzie. Jego kompleks z rodem jest wykorzystywany w przemysłowej produkcji aldehydu masłowego .

Synteza

jest syntetyzowany przez sulfonowanie trifenylofosfiny . Sulfonowanie zachodzi w jednej pozycji meta każdego z trzech pierścieni fenylowych. Czynnikiem sulfonującym jest oleum , roztwór trójtlenku siarki w kwasie siarkowym. Natychmiast po rozpuszczeniu w oleum fosfina jest protonowana. To właśnie sól fosfoniowa ulega sulfonowaniu, co wyjaśnia jej metaselektywność:

HP(C 6H 5 ) 3 + + 3 SO 3 → [HP(C 6 H 4 SO 3 H) 3 ] +

Jako zasada Lewisa tppts jest silniejsza niż trifenylofosfina.

TPPTS u źródła dwufazowej katalizy homogenicznej

TPPTS został po raz pierwszy zsyntetyzowany w 1975 roku przez EG Kuntza , który był inżynierem w Rhône-Poulenc w celu przeprowadzenia dwufazowej homogenicznej katalizy, w której katalizator w fazie wodnej można było łatwo oddzielić od produktów reakcji i poddać recyklingowi. Wykorzystanie TPPTS pozwoliło mu na przygotowanie rozpuszczalnych w wodzie kompleksów z Rh(I), Ni(0), Pd(0). EG Kuntz opatentował kilka dwufazowych jednorodnych reakcji katalitycznych:

  • hydroformylowanie propylenu za pomocą Rh(I) TPPTS, prowadzące później do procesu Ruhrchemie/Rhône-Poulenc.
  • hydrocyjanowanie olefin i dienów Ni(0) TPPTS.
  • telomeryzacja butadienu do 2,7 oktadien-1-olu z Pd(0) TPPTS.
  • Katalizator Rh (I) TPPTS został później użyty przez D.Morela do syntezy geranyloacetonu z mircenu i farnezyloacetonu z beta-farnezenu, które są półproduktami w syntezie witaminy E. Proces ten został uprzemysłowiony przez Rhône-Poulenc w 1988 roku.

Dokonano przeglądu przemysłowego zastosowania TPPTS i homogenicznej katalizy dwufazowej.

Zastosowania w hydroformylowaniu

Kompleksy TPPTS są bardzo dobrze rozpuszczalne w wodzie, co stanowi podstawę ich przemysłowego zastosowania. Katalizatory rodowe na bazie Tppts zostały wprowadzone w 1984 roku do dwufazowego hydroformylowania propenu w procesie Ruhrchemie / Rhône-Poulenc. Hydroformylowanie, znane również jako synteza okso , to reakcja alkenu z tlenkiem węgla i wodorem . Tradycyjnie hydroformylowanie jest katalizowane przez kompleksy rodu lub kobaltu w roztworze niewodnym Przemysłowe zastosowanie Tppts i homogeniczna kataliza dwufazowa były w większości ignorowane w badaniach akademickich, dopóki EG Kuntz nie opublikował przeglądu swojej poprzedniej pracy w 1987 r. Następnie, od 1990 r., zastosowanie TPPTS było szybko stały się popularne z tysiącami cytowań w 2004 roku.

  1. ^ GHS: Alfa Aesar 039538 (18 lutego 2021)
  2. Bibliografia   _ Maat, L.; Sheldon, RA (1998). „Tris [tris (sodowy m-sulfonianofenylo) -fosfino] pallad (0) enneahydrat” . Tris[tris(sodowy m-sulfonatofenylo)fosfino]pallad(0) Enneahydrat . Syntezy nieorganiczne. Tom. 32. s. 25–29. doi : 10.1002/9780470132630.ch3 . ISBN 9780470132630 .
  3. Bibliografia   _ Kohlpaintner, CW (1998). Synteza rozpuszczalnych w wodzie fosfin i ich kompleksów metali przejściowych . Syntezy nieorganiczne. Tom. 32. s. 8–25. doi : 10.1002/9780470132630.ch2 . ISBN 0-471-24921-1 .
  4. ^ E.Kuntz Procédé d'hydroformylation des oléfines FR 2 314 910 (20 06 1975) i FR 2 349 562 (29 04 1976) również opublikowane jako US 4 248 802
  5. ^ E.Kuntz Procédé d'hydroformylation des oléfines FR 2 314 910 (20 06 1975) i FR 2 349 562 (29 04 1976) również opublikowane jako US 4 248 802
  6. ^ E.Kuntz, Procédé d'hydrocyanation de composés organiques insaturés comportant au moins une double liaison éthylénique FR 2 338 253 (13 01 1976) również opublikowany jako US 4 087 452
  7. ^ E.Kuntz Procédé de télomérisation de diènes FR 2 366 237 (27 07 1976) również opublikowany jako US 4 142 060
  8. Bibliografia _
  9. ^ Boy Cornils, Richard W. Fischer, Christian Kohlpaintner „Butanals” w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a04_447
  10. ^ (en) B. Cornils i É.G. Kuntza, „Hydroformylowanie. Rozwój komercyjnej dwufazowej syntezy okso », Aqueous-Phase Organometallic Catalysis, 1998, s. 271–282.
  11. ^ (en) É.G. Kuntz, „Rozpuszczalne w wodzie ligandy dla nowej technologii”, Aqueous Organometallic Chemistry and Catalysis, 1995, s. 177-181.
  12. ^ Cornils, chłopiec; Kuntz, Emile G. (1995). „Wprowadzenie TPPTS i pokrewnych ligandów do przemysłowych procesów dwufazowych”. Dziennik Chemii metaloorganicznej . 502 (1-2): 177-186. doi : 10.1016/0022-328X(95)05820-F .
  13. ^ Boy Cornils, Richard W. Fischer, Christian Kohlpaintner „Butanals” w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a04_447
  14. Bibliografia _ Kuntz, „Kataliza homogeniczna w wodzie”, Chemtech, 1987, s. 570-575
Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=TPPTS&oldid=1135186523 ”