1,2-bis(difenylofosfino)etan
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(etano-1,2-diylo)bis(difenylofosfan) |
|
| Inne nazwy 1,2-bis(difenylofosfino)etan Diphos Dppe |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| 761261 | |
| CHEBI | |
| CHEMBL | |
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.015.246 |
| Numer WE |
|
| 9052 | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 26 H 24 P 2 | |
| Masa cząsteczkowa | 398,42 g/mol |
| Temperatura topnienia | 140 do 142 ° C (284 do 288 ° F; 413 do 415 K) |
| Zagrożenia | |
| Oznakowanie GHS : | |
 
|
|
| Ostrzeżenie | |
| H302 , H315 , H319 , H332 , H335 , H410 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+ P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P330 , P332 + P31 3 , P337 + P313 , P362 , P391 , P403+P233 , P405 , P501 | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
1,2-bis(difenylofosfino)etan ( dppe ) jest związkiem fosforoorganicznym o wzorze (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = fenyl ). Jest powszechnie stosowanym dwukleszczowym ligandem w chemii koordynacyjnej . Jest to biała substancja stała, która jest rozpuszczalna w rozpuszczalnikach organicznych.
Przygotowanie
Przygotowanie dppe polega na alkilowaniu NaPPh2:
- P(C 6 H 5 ) 3 + 2 Na → NaP (C 6 H 5 ) 2 + NaC 6 H 5
NaP(C 6H 5 ) 2 , który łatwo utlenia się na powietrzu , traktuje się 1,2-dichloroetanem (ClCH 2 CH 2 Cl) otrzymując dppe:
- 2 NaP (C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl
Reakcje
Donoszono o redukcji dppe przez lit z wytworzeniem PhHP(CH 2 ) 2 PHPh.
- Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 + 4 Li → PhLiP(CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi
Hydroliza daje bis (drugorzędową fosfinę):
- PhLiP(CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi + 4H 2 O → PhHP(CH 2 ) 2 PHPh + 4 LiOH + 2 C 6 H 6
Bis(dppe) kompleks HFeCl(dppe) 2 jest jednym z najbardziej dostępnych metali przejściowych wodorki.
, takimi jak nadtlenek wodoru (H2O2 ) , wodny roztwór bromu (Br2 ) itp . , daje dppeO z niską wydajnością (np. 13%) w wyniku nieselektywnego utleniania. Selektywne monoutlenianie dppe można osiągnąć w reakcji z PhCH 2 Br z wytworzeniem dppeO.
-
Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 + Ph CH 2 Br → Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br −
()
-
Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br − + NaOH + H 2 O → Ph 2 P (CH 2 ) 2 P (O) Ph 2
()
Uwodornienie dppe daje ligand bis (dicykloheksylofosfino) etan .
Kompleksy koordynacyjne
Znanych jest wiele kompleksów koordynacyjnych dppe, a niektóre są stosowane jako katalizatory homogeniczne. Dppe prawie zawsze chelatuje , chociaż istnieją przykłady monokleszczów (np. W(CO) 5 (dppe)) i zachowań mostkowych. Naturalny kąt zgryzu wynosi 86°.