1,4,7-Triazacyklononan
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
1,4,7-Triazonan |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| 773877 | |
| CHEBI | |
| CHEMBL | |
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.164.887 |
| Numer WE |
|
| 2614 | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 6 H 15 N 3 | |
| Masa cząsteczkowa | 129,2046 g/mol |
| Zagrożenia | |
| Oznakowanie GHS : | |
|
|
| Niebezpieczeństwo | |
| H314 | |
| P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+ P338 , P310 , P321 , P363 , P405 , P501 | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
1,4,7-Triazacyklononan , znany jako „TACN”, który wymawia się „tack-en”, jest eterem aza-koronowym o wzorze ( C2H4NH ) 3 . Formalnie rzecz biorąc, TACN pochodzi od cyklononanu poprzez zastąpienie trzech równoodległych grup CH2 grupami NH. TACN jest jednym z oligomerów pochodzących od azyrydyny , C2H4NH . Inni członkowie tej serii obejmują piperazynę, C4H8 ( NH ) 2 i cykliczny tetramer 1,4,7,10-tetraazacyklododekan .
Synteza
Ligand wytwarza się z dietylenotriaminy w następujący sposób przez makrocyklizację z użyciem ditosylanu glikolu etylenowego.
- H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 + 3 TsCl → Ts (H) NCH 2 CH 2 N (Ts) CH 2 CHH 2 N (H) Ts + 3 HCl
- Ts (H) NCH 2 CH 2 N ( Ts)CH 2 CH 2 N(H)Ts + 2 NaOEt → Ts(Na)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ts
- Ts(Na)NCHH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ts + TsOCH 2 CH 2 OTs + → [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 2 NaOTs
- [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 3 H 2 O → [CH 2 CH 2 NH] 3 + 3 HOT
Chemia koordynacyjna
TACN jest popularnym ligandem trójkleszczowym. Jest potrójnie symetryczny i wiąże się z jedną powierzchnią ośmiościanu metaloidów i metali przejściowych. Jednostka (TACN) M jest kinetycznie obojętna, co pozwala na dalsze syntetyczne transformacje w innych miejscach koordynacji. Masywnym analogiem TACN jest N,N',N"-trimetylowany analog trimetylotriazacyklononanu .
Ilustracyjne kompleksy
- Chociaż TACN charakterystycznie koordynuje metale na średnim i wysokim stopniu utlenienia, np. Ni(III), Mn(IV), Mo(III), W(III), zdarzają się wyjątki. Dla zilustrowania, 1,4,7-triazacyklononan łatwo reaguje z Mo(CO) 6 i W(CO) 6 , tworząc odpowiednie trwałe w powietrzu związki trikarbonylowe, [(κ 3 -TACN)Mo(CO) 3 ] i [( K3 - TACN)W(CO) 3 ]. Oba mają stopień utlenienia równy zero. Po dalszej reakcji z 30% H2O2 produktami są [(κ3 - TACN)MoO3 ] i [(κ3 - TACN ) WO3 ] . Oba te kompleksy okso mają stopień utlenienia 6. Makrocykliczny ligand dysocjuje podczas tej dramatycznej zmiany formalnego stopnia utlenienia metalu.
- Kompleks [κ 3 -TACN)Cu(II)Cl 2 ], katalizator hydrolitycznego rozszczepienia wiązań fosfodiestrowych w DNA, otrzymuje się w następujący sposób z trichlorowodorku TACN:
- TACN·3HCl + CuCl 2 ·3H 2 O + 3 NaOH → [(κ -TACN )CuCl 2 ] + 6 H 2 O + 3 NaCl
- 3 Kompleksy Mn-TACN katalizują epoksydację alkenów, takich jak styren , przy użyciu H 2 O 2 jako utleniacz w roztworze metanolu buforowanym węglanami przy pH 8,0. Odczynniki te są uważane za nieszkodliwe dla środowiska,
- [(κ 3 -TACN)Mn] + H 2 O 2 + NaHCO 3 + (C 6 H 5 )C 2 H 3 → [(κ 3 -TACN)Mn] + 2H 2 O + CO 2 + (C 6 H 5 )C 2 H 2 O
- Źródła chromu (II), np. utworzone przez ogrzewanie CrCl 3 . 6H2O w DMSO reaguje z TACN tworząc zarówno kompleksy 1:1 Cr: jak i 2:1, np. żółty [(TACN) 2 Cr ] 3+ .