Reakcja Rittera

Reakcja Rittera
Nazwany po	Johna J. Rittera
Typ reakcji	Reakcja addycji
Identyfikatory
Portal Chemii Organicznej
Identyfikator ontologii RSC

Reakcja Rittera to reakcja chemiczna , która przekształca nitryl w N - alkiloamid przy użyciu różnych elektrofilowych odczynników alkilujących . Oryginalna reakcja utworzyła środek alkilujący przy użyciu alkenu w obecności mocnego kwasu .

Mechanizm i zakres

Reakcja Rittera przebiega przez elektrofilowe dodanie jonu karbeniowego lub kowalencyjnego elementu do nitrylu . Otrzymany jon nitrylu hydrolizuje się do pożądanego amidu.

Alkohole pierwszorzędowe, drugorzędowe, trzeciorzędowe i benzylowe , a także octan tert -butylu, również z powodzeniem reagują z nitrylami w obecności mocnych kwasów, tworząc amidy w reakcji Rittera. Można stosować szeroką gamę nitryli. W szczególności formonitryl (cyjanowodór) można stosować do wytwarzania formamidów, które są użytecznymi prekursorami izocyjanków.

Aplikacje

Zastosowanie reakcji Rittera na dużą skalę dotyczy syntezy tert-oktyloaminy. Szacuje się, że w ten sposób wytwarza się około 10 000 ton rocznie (rok: 2000) tej i pokrewnych amin lipofilowych. Poza tym reakcja Rittera jest najbardziej użyteczna w tworzeniu amin i amidów o znaczeniu farmaceutycznym. Zastosowania w świecie rzeczywistym obejmują leku przeciw HIV Crixivan (indinawir) na skalę przemysłową firmy Merck ; wytwarzanie inhibitora falcypainy-2 PK-11195 ; synteza alkaloidu arystotelonu ; i synteza Amantadyna , lek przeciwwirusowy i przeciw chorobie Parkinsona. Inne zastosowania reakcji Rittera obejmują syntezę ligandów receptora dopaminy oraz legalną i nielegalną produkcję racemicznej amfetaminy z allilobenzenu i cyjanku metylu .

Reakcja Rittera jest gorsza od większości metod aminowania , ponieważ współgeneruje znaczne ilości soli. Ilustracją jest konwersja izobutylenu do tert-butyloaminy z użyciem HCN i kwasu siarkowego, a następnie zobojętnienie zasady. Masa soli będącej produktem ubocznym jest większa niż masa aminy.

W laboratorium reakcja Rittera wymaga niezwykle silnego katalizatora kwasowego . Zaproponowano inne metody promowania karbokationów , w tym fotokatalityczny transfer elektronów lub bezpośrednią fotolizę .

Historia

Reakcja została nazwana na cześć Johna J. Rittera, który nadzorował doktorat. praca dyplomowa P. Paul Minieri.

•   Ritter, John J.; Minieri, P. Paul (1948). „Nowa reakcja nitryli. I. Amidy z alkenów i mononitryli”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 70 (12): 4045–8. doi : 10.1021/ja01192a022 . PMID 18105932 .
•   Ritter, John J.; Kalisz, Józef (1948). „Nowa reakcja nitryli. II. Synteza t -karbinamin”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 70 (12): 4048–50. doi : 10.1021/ja01192a023 . PMID 18105933 .
•   Zil'berman, EN (1960). „Niektóre reakcje nitryli z tworzeniem nowego wiązania azot-węgiel”. Rosyjskie recenzje chemiczne . 29 (6): 331–340. Bibcode : 1960RuCRv..29..331Z . doi : 10.1070/RC1960v029n06ABEH001235 . S2CID 250896801 .