Translacyjna funkcja podziału

W mechanice statystycznej funkcja podziału translacyjnego częścią funkcji podziału wynikającą z ruchu ( środka masy . Dla pojedynczego atomu lub cząsteczki w gazie o niskim ciśnieniu, pomijając oddziaływania cząsteczek , zespół kanoniczny można przybliżyć wzorem:

gdzie

Tutaj V to objętość pojemnika zawierającego cząsteczkę (objętość przypadająca na pojedynczą cząsteczkę, więc np. dla 1 mola gazu objętość pojemnika należy podzielić przez liczbę Avogadra), Λ to długość fali Thermal de Broglie, h to długość fali Plancka stała , m to masa cząsteczki, k B to stała Boltzmanna , a T to temperatura bezwzględna . To przybliżenie jest ważne, o ile Λ jest znacznie mniejsze niż dowolny wymiar objętości, w której znajduje się atom lub cząsteczka. Ponieważ typowe wartości Λ są rzędu 10-100 pm, jest to prawie zawsze doskonałe przybliżenie.

Rozważając zestaw N nieoddziałujących, ale identycznych atomów lub cząsteczek, gdy Q T ≫ N lub równoważnie, gdy ρ Λ ≪ 1, gdzie ρ jest gęstością cząstek, można zapisać całkowitą translacyjną funkcję podziału

Współczynnik N ! wynika z ograniczenia dozwolonych N ze względu na symetrię wymiany kwantowej . Większość substancji tworzy ciecze lub ciała stałe w temperaturach znacznie wyższych niż wtedy, gdy to przybliżenie znacznie się załamuje.

Zobacz też

  1. ^ Donald A. McQuarrie, Mechanika statystyczna , Harper \& Row, 1973

Źródła