dimetylodioksiran

dimetylodioksiran
Nazwy
	nazwa IUPAC 3,3-dimetylodioksiran
	Inne nazwy ; DMDO Monoperoksyaceton
Identyfikatory
Numer CAS	74087-85-7 ;
Model 3D ( JSmol )	Interaktywny obraz;
ChemSpider	103073 ;
Identyfikator klienta PubChem	115197;
UNII	R5RAT196DJ ;
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )	DTXSID90224990 ;
	InChI InChI=1S/C3H6O2/c1-3(2)4-5-3/h1-2H3 Klucz: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3H6O2/c1-3(2)4-5-3/h1-2H3 Klucz: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF ;
	UŚMIECH CC1(OO1)C;
Nieruchomości
Wzór chemiczny	C3H6O2 _ _ _ _ _
Masa cząsteczkowa	74,08 g/mol
	O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa). ( co to jest ?) Referencje w infoboksie

Dimetylodioksiran (DMDO), określany również jako odczynnik Murraya w odniesieniu do Roberta W. Murraya, jest dioksiranem pochodzącym z acetonu i może być uważany za monomer nadtlenku acetonu . Jest silnym, ale selektywnym utleniaczem, który znajduje zastosowanie w syntezie organicznej . Znany jest tylko w postaci rozcieńczonego roztworu, zwykle w acetonie, stąd właściwości czystego materiału są w dużej mierze nieznane.

Synteza

DMDO nie jest dostępne na rynku ze względu na swoją niestabilność. DMDO można przygotować w postaci rozcieńczonych roztworów (~0,1 M) przez traktowanie acetonu nadtlenomonosiarczanem potasu KHSO
₅ , zazwyczaj w postaci Oxone (2KHSO ₅ · KHSO ₄ · K ₂ SO ₄ ).

Przygotowanie DMDO jest raczej nieefektywne (typowe wydajności <3%) i zwykle daje jedynie stosunkowo rozcieńczony roztwór w acetonie (tylko do około 0,1 M). Jest to do zniesienia, ponieważ w preparacie zastosowano niedrogie substancje: aceton , wodorowęglan sodu i nadtlenomonosiarczan potasu (znany w handlu jako „oxone”). Roztwór można przechowywać w niskich temperaturach, a jego stężenie można oznaczyć bezpośrednio przed użyciem.

Bardziej aktywny związek metylo(trifluorometylo)dioksiran (H3C
₎ (F3C
₎ CO2
_można w podobny sposób wytworzyć z trifluorometyloketonu metylowego.

Stabilność

Roztwory są stabilne w lodówce (od -10 do -20 ° C) przez okres do tygodnia. Szybkość rozkładu wzrośnie po wystawieniu na działanie metali lekkich lub ciężkich.

Używa

Najczęstszym zastosowaniem DMDO jest utlenianie alkenów do epoksydów . Szczególną zaletą stosowania DMDO jest to, że jedynym produktem ubocznym utleniania jest aceton, dość nieszkodliwy i lotny związek. Utlenianie DMDO jest szczególnie łagodne, czasami umożliwiając utlenianie, które w przeciwnym razie mogłoby nie być możliwe. W rzeczywistości DMDO jest uważane za odczynnik z wyboru do epoksydowania, ^{[ wątpliwe – dyskusja ]}^{[ potrzebne źródło ]} i prawie we wszystkich okolicznościach jest równie dobre lub lepsze niż nadtlenokwasy, takie jak kwas meta -chloronadbenzoesowy (mCPBA). ^{[ potrzebne źródło ]}

Pomimo wysokiej reaktywności DMDO wykazuje dobrą selektywność względem olefin. Zazwyczaj olefiny z niedoborem elektronów utleniają się wolniej niż olefiny bogate w elektrony. DMDO utlenia również kilka innych grup funkcyjnych. Na przykład DMDO utlenia aminy pierwszorzędowe do nitrozwiązków , a siarczki do sulfotlenków . W niektórych przypadkach DMDO utlenia nawet nieaktywowane wiązania CH:

DMDO można również stosować do przekształcania związków nitrowych w związki karbonylowe ( reakcja Nef ).

Zobacz też

Epoksydacja Shi

^ „Biografia Roberta W. Murraya” . Uniwersytet Missouri – St. Louis . Źródło 14 października 2015 r .
^ Murray, Robert W. (lipiec 1989). „Chemia dioksiranów. 12. Dioksirany”. Recenzje chemiczne . 89 (5): 1187–1201. doi : 10.1021/cr00095a013 .
^ ^a ^b Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 października 2005). „Dimetylodioksiran”. E-EROS Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej . doi : 10.1002/047084289X.rd329.pub2 . ISBN 0471936235 .
^ Robert W. Murray i Megh Singh (1988). „Synteza epoksydów przy użyciu dimetylodioksiranu]: tlenek trans-stilbenu” . Syntezy Organiczne . ; Tom zbiorowy , obj. 9, s. 288
^ Adam, Waldemar; Makosza, Mieczysław; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). „Łagodna i wydajna reakcja Nef na konwersję grupy nitrowej do grupy karbonylowej przez utlenianie dimetylodioksiranem (DMD) anionów nitronianowych”. Synlett . 1998 (12): 1335–1336. doi : 10.1055/s-1998-1947 .

[1] „Biografia Roberta W. Murraya” . Uniwersytet Missouri – St. Louis . Źródło 14 października 2015 r .

[2] Murray, Robert W. (lipiec 1989). „Chemia dioksiranów. 12. Dioksirany”. Recenzje chemiczne . 89 (5): 1187–1201. doi : 10.1021/cr00095a013 .

[EROS-3] Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 października 2005). „Dimetylodioksiran”. E-EROS Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej . doi : 10.1002/047084289X.rd329.pub2 . ISBN 0471936235 .

[4] Robert W. Murray i Megh Singh (1988). „Synteza epoksydów przy użyciu dimetylodioksiranu]: tlenek trans-stilbenu” . Syntezy Organiczne . ; Tom zbiorowy , obj. 9, s. 288

[5] Adam, Waldemar; Makosza, Mieczysław; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). „Łagodna i wydajna reakcja Nef na konwersję grupy nitrowej do grupy karbonylowej przez utlenianie dimetylodioksiranem (DMD) anionów nitronianowych”. Synlett . 1998 (12): 1335–1336. doi : 10.1055/s-1998-1947 .