trisiarka

trisiarka
Trisulfur.png
Ball-and-stick model of trisulfur
Nazwy
nazwa IUPAC
trisiarka
Inne nazwy
tiozon
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
CHEBI
ChemSpider
Identyfikator klienta PubChem
  • InChI=1S/S3/c1-3-2
    Klucz: NVSDADJBGGUCLP-UHFFFAOYSA-N
  • [S-][S+]=S
Nieruchomości
S 3
Masa cząsteczkowa 96,198 g/mol
Struktura
zgięty
Związki pokrewne
Związki pokrewne


Ozon Tlenek disiarki Dwutlenek siarki
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).

Cząsteczka S
3
,
, znana jako trisulfur , trimer siarki tiozon lub trójatomowa siarka , to wiśniowo-czerwony alotrop siarki . Zawiera około 10% odparowanej siarki w temperaturze 713 K (440 ° C; 824 ° F) i 1333 Pa (10,00 mmHg ; 0,1933 psi ). Zaobserwowano go w temperaturach kriogenicznych jako ciało stałe. W normalnych warunkach przekształca się w cyklooktosiarkę .

8 s 3 → 3 s 8

Struktura i wiązanie

Pod względem budowy i wiązania S
3
i ozon ( O
3
) są podobne. Oba przyjmują wygięte struktury i są diamagnetyczne . Chociaż jest to reprezentowane przez podwójne wiązania S=S , sytuacja wiązań jest bardziej złożona.

Odległości S – S są równoważne i wynoszą 191,70 ± 0,01 pm , a kąt przy atomie centralnym wynosi 117,36° ± 0,006° . Jednak cykliczny S
3
, w którym atomy siarki są ułożone w trójkącie równobocznym z trzema pojedynczymi wiązaniami (podobnie jak cykliczny ozon i cyklopropan ), jest obliczany jako mniej energetyczny niż zakrzywiona struktura zaobserwowana eksperymentalnie.

Nazwa tiozon została wymyślona przez Hugo Erdmanna w 1908 r., który postawił hipotezę, że S
3
zawiera dużą część ciekłej siarki. Jednak jej istnienie nie zostało udowodnione aż do eksperymentów J. Berkowitza w 1964 roku. Za pomocą spektrometrii mas wykazał, że opary siarki zawierają cząsteczkę S
3
. Powyżej 1200 ° C (2190 ° F) S
3
jest drugą najczęstszą cząsteczką po S
2
w gazowej siarce. W ciekłej siarce cząsteczka nie jest powszechna, dopóki temperatura nie jest wysoka, na przykład 500 ° C (932 ° F). Jednak małe cząsteczki, takie jak ta, przyczyniają się do większości reaktywności płynnej siarki. S
3
ma pik absorpcji 425 nm (fiolet) z ogonem rozciągającym się do światła niebieskiego.

S
3
można również wytwarzać przez fotolizę S
.
3 Cl
2
osadzonego w szkle lub matrycy ze stałego gazu szlachetnego

Występowanie naturalne

S
3
występuje naturalnie na Io w emisjach wulkanicznych. S
3
prawdopodobnie pojawi się również w atmosferze Wenus na wysokości od 20 do 30 km (12 do 19 mil), gdzie znajduje się w równowadze termicznej z S
2
i S
4
. Czerwonawy kolor atmosfery Wenus na niższych poziomach jest prawdopodobnie spowodowany S
3
.

Reakcje

S
3
reaguje z tlenkiem węgla tworząc siarczek karbonylu i S
2
.

Możliwe jest tworzenie związków o określonej liczbie atomów siarki:

S
3
+ S
2
O
S
5
O
(cykliczny)

Radykalny anion

Lazuryt zawiera S
- 3
.

Chociaż S
3
jest nieuchwytny w normalnych warunkach, rodnikowy anion S
•− 3
jest obfity. Wykazuje intensywną niebieską barwę. Anion jest czasami nazywany tiozonidem , przez analogię z anionem ozonku O -
3 ,
dla którego jest izoelektroniczny walencyjny . Kamień lapis lazuli i minerał lazuryt (z którego pochodzi pigment ultramaryny ) zawierają S
- 3
. International Klein Blue , opracowany przez Yves Klein , zawiera również rodnikowy anion S
- 3
. Niebieski kolor jest spowodowany przejściem C 2 A 2 do stanu elektronicznego X 2 B 1 w jonie, powodując silne pasmo absorpcji przy 610–620 nm lub 2,07 eV ( w pomarańczowym obszarze widma widzialnego). Częstotliwość Ramana wynosi 523 cm - 1 a inna absorpcja w podczerwieni jest przy 580 cm -1 .

jon S
- 3
jest stabilny w roztworze wodnym pod ciśnieniem 0,5 GPa (73 000 psi ) i oczekuje się, że będzie występował naturalnie na głębokości skorupy ziemskiej, gdzie zachodzi subdukcja lub metamorfizm pod wysokim ciśnieniem. Jon ten jest prawdopodobnie ważny w ruchu miedzi i złota w płynach hydrotermalnych .

Heksasiarczek litu (który zawiera S
- 6
, inny anion rodnika wielosiarczkowego) z solwatacją tetrametylenodiaminy dysocjuje aceton i pokrewne rozpuszczalniki donorowe do S
- 3
.

S Zn
3
również otrzymano przez redukcję gazowej siarki 2+ w
matrycy. Materiał po wyschnięciu ma mocno niebieskawą barwę, aw obecności śladowych ilości wody zmienia barwę na zieloną i żółtą. Innym sposobem na zrobienie tego jest polisiarczek rozpuszczony w heksametylofosforamidzie , który daje niebieski kolor.

Inne metody otrzymywania S
- 3
obejmują reakcję siarki z lekko zwilżonym tlenkiem magnezu .

Spektroskopię Ramana można wykorzystać do identyfikacji S
- 3
i można ją stosować nieniszcząco na obrazach. Prążki mają 549 cm -1 dla rozciągania symetrycznego, 585 cm -1 dla rozciągania asymetrycznego i 259 cm -1 dla zginania. Naturalne materiały mogą również zawierać S
- 2
, który ma absorpcję optyczną przy 390 nm i pasmo ramanowskie przy 590 cm -1 .

Jon trójsiarczkowy

Jon trisiarczkowy S 3
.
2− jest częścią serii wielosiarczkowej Łańcuch siarki jest wygięty pod kątem 107,88°. SrS3 ma długość wiązania S – S równą 205 pm . Obligacje są pojedyncze. Jest izoelektroniczny względem dichlorku siarki .

Linki zewnętrzne