Bicyklo(6.2.0)dekapentaen
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
Bicyklo[6.2.0]deka-1(8),2,4,6,9-pentaen
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 10 H 8 | |
| Masa cząsteczkowa | 128,174 g·mol -1 |
| Wygląd | czerwony olej |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Bicyklo[6.2.0]dekapentaen jest bicyklicznym związkiem organicznym i izomerem naftalenu i azulenu .
To, czy ta substancja jest związkiem aromatycznym, jest przedmiotem zainteresowania badaczy. Oba składowe pierścienie cyklobutadienu i cyklooktatetraenu są antyaromatyczne , ale po stopieniu pierścienie przeciwdziałają sobie nawzajem.
Tworzenie
Bicyklo[6.2.0]dekapentaen można zsyntetyzować w wieloetapowym procesie z bicyklo[4.2.0]okta-3,7-dieno-2,5-dionu. Jest to napromieniowane ultrafioletem, w wyniku czego powstaje tricyklo dekadiendion. Jest on następnie redukowany do diolu za pomocą wodorku litowo-glinowego. Izomer cis jest następnie przekształcany w tetraen przez dodanie bromku lub mesylanu , a następnie odpędzanie go tert-butanolanem potasu . Tricyclodecatetraene ma dwa cztery pierścienie węglowe skondensowane z heksadienowym . Po podgrzaniu do 100 ° C w benzenie przekształca się w bicyklo [6.2.0] dekapentaen, tracąc jeden mostek, tworząc pierścień cyklooktatetraenu . Kolejna synteza zaczyna się od oktalenu .
Nieruchomości
Bicyklo[6.2.0]dekapentaen ma wygląd pomarańczowo-czerwonych kryształów, gdy jest stały w temperaturze -78 ° C. W warunkach normalnych jest to płynny olej o barwie czerwono-pomarańczowej. Bicyklo[6.2.0]dekapentaen rozpuszcza się w pentanie. Bicyklo[6.2.0]dekapentaen reaguje z tlenem w powietrzu. Po podgrzaniu do 100 ° C dimeryzuje, przekształcając się w żółty olej, który składa się z trzech ośmioczłonowych nienasyconych pierścieni, izomeru cyklookt[ c ]oktalenu.
Bicyklo[6.2.0]dekapentaen ma średnio płaską strukturę w temperaturze pokojowej. Jednak przy minimalnej energii może przyjąć kształt wanny , w której przeciwległe boki pierścienia są wygięte w tym samym kierunku. Bariera dla bycia niepłaskim jest bardzo niska i wynosi 0,6 kcal/mol, więc w standardowych warunkach pierścień jest średnio płaski. W przeciwieństwie do związków aromatycznych ma naprzemienne długości wiązań w pierścieniach. Jedno wiązanie podwójne znajduje się w wyłącznej części pierścienia czteroczłonowego (od atomów węgla 9 do 10), a cztery wiązania podwójne w pierścieniu ośmioczłonowym w pozycjach 1,3,5 i 7. Wiązanie mostkowe między atomami węgla 1 i 8 jest niezwykle długi. To wiązanie ma rząd wiązań π równy 0,1. Może się wydawać, że jest zgodny z regułą Hückela , ale obliczenia MMP2 przewidują, że jest antyaromatyczny, z energią rezonansową -4,0 kcal/mol. Z kolei HF/STO-3g i MNDOC przewidują, że jest on lekko aromatyczny. Wydaje się, że bicyklo [6.2.0] dekapentaen ma oba pierścienie działające niezależnie, a nie jako aromatyczny cały układ elektronów 4n + 2 π.
Pochodne
Bicyklo[6.2.0]dekapentaen tworzy kompleks z trikarbonylem żelaza. Ma fioletowe kryształy i topi się w temperaturze około 74-75 °C.
Znane są pochodne z dołączonymi łańcuchami bocznymi. Jednym z przykładów jest 9,10-difenylobicyklo[6.2.0]dekapentaen.
Ekstra lektura
- Oda, M. (1 stycznia 1986). „Nowe policykliczne sprzężone związki zawierające ośmioczłonowy pierścień: o aromatyczności [4n] annuleno [4n] annulenów”. Chemia czysta i stosowana . 58 (1): 7–14. doi : 10.1351/pac198658010007 . S2CID 55898167 . (zawiera więcej instrumentów pochodnych)