sól Frémy'ego
Nazwy | |
---|---|
nazwa IUPAC
nitrozodisulfonian potasu
|
|
Identyfikatory | |
Model 3D ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
Karta informacyjna ECHA | 100.034.729 |
Numer WE |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
UNII | |
|
|
|
|
Nieruchomości | |
K2NO ( SO3 ) 2 _ | |
Masa cząsteczkowa | 268,33 g/mol (sól potasowa) |
Zagrożenia | |
Oznakowanie GHS : | |
Niebezpieczeństwo | |
H260 , H302 , H312 , H332 | |
P223 , P231+P232 , P280 , P301+P312 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 | |
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
Sól Frémy'ego jest związkiem chemicznym o wzorze (K 4 [ON(SO 3 ) 2 ] 2 ), czasami zapisywanym jako (K 2 [NO(SO 3 ) 2 ]). Jest to jasnożółtobrązowe ciało stałe, ale jego roztwory wodne są jasnofioletowe. Pokrewna sól sodowa, nitrozodisulfonian disodu (NDS, Na2ON (SO3 ) 2 , CAS 29554-37-8 ) jest również określana jako sól Frémy'ego.
Niezależnie od kationów sole różnią się tym, że wodne roztwory zawierają rodnik [ON(SO 3 ) 2 ] 2− .
Aplikacje
Sól Frémy'ego, będąc długożyciowym wolnym rodnikiem, jest stosowana jako wzorzec w spektroskopii elektronowego rezonansu paramagnetycznego (EPR), np. do ilościowego oznaczania rodników. Jego intensywne widmo EPR jest zdominowane przez trzy linie o jednakowej intensywności w odstępach około 13 G (1,3 mT ).
Nieorganiczna grupa aminoksylowa jest trwałym rodnikiem , podobnym do TEMPO .
Stosowano go w niektórych reakcjach utleniania, takich jak utlenianie niektórych anilin i fenoli, umożliwiając polimeryzację i sieciowanie peptydów i hydrożeli na bazie peptydów .
Może być również stosowany jako model dla rodników nadtlenowych w badaniach, które badają mechanizm działania przeciwutleniaczy w szerokiej gamie produktów naturalnych.
Przygotowanie
Sól Frémy'ego jest przygotowywana z kwasu hydroksyloaminodisulfonowego. Utlenianie sprzężonej zasady daje purpurowy dianion :
- HON(SO 3 H) 2 → [HON(SO 3 ) 2 ] 2− + 2 H +
- 2 [HON(SO 3 ) 2 ] 2− + PbO 2 → 2 [ON(SO 3 ) 2 ] 2− + PbO + H2O _
Syntezę można przeprowadzić przez połączenie azotynu i wodorosiarczynu z wytworzeniem hydroksyloaminodisulfonianu. Utlenianie jest zwykle przeprowadzane w niskiej temperaturze, chemicznie lub przez elektrolizę .
Inne reakcje:
- HNO 2 + 2 HSO
− 3 → HON(SO
3 )
2− 2 + H 2 O - 3 HON(SO
3 )
2− 2 + MnO
− 4 + H + → 3 ON(SO
3 )
2− 2 + MnO 2 + 2 H 2 O - 2 ON(SO
3 )
2− 2 + 4 K + → K 4 [ON(SO 3 ) 2 ] 2
Historia
Sól Frémy'ego została odkryta w 1845 roku przez Edmonda Frémy'ego (1814–1894). Jego zastosowanie w syntezie organicznej spopularyzował Hans Teuber, tak że utlenianie przy użyciu tej soli nazywa się reakcją Teubera .
Dalsza lektura
- Morey J. (1988). „Licencjackie eksperymenty z długotrwałym rodnikiem (sól Frémy'ego): synteza 1,4-benzochinonów przez degradacyjne utlenianie alkoholi p-hydroksybenzylowych”. Journal of Chemical Education . 65 (7): 627–629. Bibcode : 1988JChEd..65..627M . doi : 10.1021/ed065p627 .