dekametyloferrocen
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
dekametyloferrocen |
|
Inne nazwy
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.116.086 |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C20H30Fe _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 326,305 g·mol -1 |
| Wygląd | Żółte krystaliczne ciało stałe |
| Temperatura topnienia | 291 do 295 ° C (556 do 563 ° F; 564 do 568 K) |
| 413 K, 5,3 Pa | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Dekametyloferrocen lub bis(pentametylocyklopentadienylo)żelazo(II) to związek chemiczny o wzorze Fe(C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 lub C 20 H 30 Fe . Jest to związek typu sandwich , którego cząsteczka zawiera kation żelaza(II) Fe 2+ związany wiązaniami koordynacyjnymi pomiędzy dwoma anionami pentametylocyklopentadienylu ( Cp* − , (CH 3 ) 5 C − 5 ). Można go również postrzegać jako pochodną ferrocenu , w której grupa metylowa zastępuje każdy atom wodoru w jego pierścieniach cyklopentadienylowych . Nazwa i wzór są często skracane lub do DmFc , Me10Fc FeCp * 2 .
Związek ten jest żółtą krystaliczną substancją stałą używaną w laboratoriach chemicznych jako słaby reduktor . Rdzeń żelaza (II) łatwo utlenia się do żelaza (III), dając jednowartościowy kation dekametyloferrocenium , a nawet do wyższych stopni utlenienia.
Przygotowanie
Dekametyloferrocen jest przygotowywany w taki sam sposób jak ferrocen z pentametylocyklopentadienu . Metodę tę można wykorzystać do wytwarzania innych związków typu sandwich dekametylocyklopentadienylu.
- 2 Li(C 5 Me 5 ) + FeCl 2 → Fe(C 5 Me 5 ) 2 + 2 LiCl
Produkt można oczyszczać metodą sublimacji . FeCp* 2 ma naprzemienne pierścienie Cp* . Średnia odległość między żelazem a każdym węglem wynosi około 2,050 Å. Struktura ta została potwierdzona przez krystalografię rentgenowską .
Reakcje redoks
Podobnie jak ferrocen, dekametyloferrocen tworzy stabilny kation, ponieważ Fe (II) łatwo utlenia się do Fe (III). Ze względu na elektronodonorowe grupy metylowe na Cp * , dekametyloferrocen jest bardziej redukujący niż ferrocen. W roztworze acetonitrylu potencjał redukcyjny dla pary [FeCp* 2 ] +/0 wynosi −0,59 V w porównaniu z odniesieniem [FeCp 2 ] 0/+ (−0,48 V vs Fc/ Fc + w CH 2 Cl 2 ). Tlen jest redukowany do nadtlenku wodoru przez dekametyloferrocen w kwaśnym roztworze.
Używając silnych utleniaczy (np. SbF 5 lub AsF 5 w SO 2 , lub XeF + /Sb 2 F − 11 w HF/SbF 5 ) dekametyloferrocen jest utleniany do trwałego dikationu z rdzeniem żelaza(IV). W soli Sb 2 F - 11 pierścienie Cp* są równoległe. Natomiast w strukturze krystalicznej soli SbF - 6 obserwuje się kąt nachylenia 17° pomiędzy pierścieniami Cp* .
- ^ a b c Król, RB; Bisnette, MB (1967). „Chemia metaloorganiczna metali przejściowych XXI. Niektóre pochodne π-pentametylocyklopentadienylu różnych metali przejściowych”. J. Organomet. chemia 8 (2): 287–297. doi : 10.1016/S0022-328X(00)91042-8 .
- ^ ab Connelly , N.; Geiger, MY (1996). „Chemiczne środki redoks dla chemii metaloorganicznej”. chemia Obj. 96 (2): 877–910. doi : 10.1021/cr940053x . PMID 11848774 .
- ^ Torriero, Anioł AJ (2014). „Charakterystyka dekametyloferrocenu i ferrocenu w cieczach jonowych: wpływ argonu i próżni na ich właściwości elektrochemiczne”. Electrochimica Acta . 137 : 235–244. doi : 10.1016/j.elecacta.2014.06.005 .
- ^ Noviandri, Indra; Brązowy, Kylie N.; Fleming, Douglas S.; Gulyas, Peter T.; Lay, Peter A.; Mistrzowie, Anthony F.; Phillips, Leonidas (1 sierpnia 1999). „Para redoks dekametyloferrocenium / dekametyloferrocenem: lepszy standard redoks w porównaniu z parą redoks ferrocenium / ferrocenem do badania wpływu rozpuszczalników na termodynamikę transferu elektronów”. Czasopismo Chemii Fizycznej B. 103 (32): 6713–6722. doi : 10.1021/jp991381+ . ISSN 1520-6106 .
- ^ abc Malischewski , M .; Adelhardt, M.; Sutter, J.; Meyer, K.; Seppelt, K. (2016). „Izolacja oraz strukturalna i elektroniczna charakterystyka soli dikationu dekametyloferrocenu”. nauka . 353 (6300): 678–682. Bibcode : 2016Sci...353..678M . doi : 10.1126/science.aaf6362 . PMID 27516596 . S2CID 43385610 .
- ^ Freyberg, Derek P.; Robbins, John L.; Raymond, Kenneth N.; Mądry, James C. (1979). „Struktury krystaliczne i molekularne dekametylomanganocenu i dekametyloferrocenu. Statyczne zniekształcenie Jahna-Tellera w metalocenie”. J. Am. chemia soc. 101 (4): 892–897. doi : 10.1021/ja00498a017 .
- Bibliografia _ Hatay, Imren; Ge, Pei Yu; Mendez, Manuel; Corminboeuf, Clemence ; Samec, Zdenek; Ersoz, Mustafa; Girault, Hubert H. (2010). „Redukcja tlenu i protonów przez dekametyloferrocen w niewodnych ośrodkach kwaśnych” . chemia Komuna. 46 (17): 2918–2919. doi : 10.1039/B926963K . Identyfikator PMID 20386822 .