1,8-bis(dimetyloamino)naftalen
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
N 1 , N 1 , N 8 , N 8 -Tetrametylonaftaleno-1,8-diamina |
|
| Inne nazwy N , N , N ′ , N ′ -Tetrametylonaftaleno-1,8-diamina Gąbka protonowa |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.039.986 |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 14 H 18 N 2 | |
| Masa cząsteczkowa | 214,312 g·mol -1 |
| Wygląd | Biały krystaliczny proszek |
| Temperatura topnienia | 47,8 ° C (118,0 ° F; 320,9 K) |
| Kwasowość ( p Ka ) | 12,1 (w wodzie)
|
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
1,8-bis(dimetyloamino)naftalen jest związkiem organicznym o wzorze C 10 H 6 (NMe 2 ) 2 (Me = metyl). Jest klasyfikowany jako peri-naftalen , czyli 1,8-dipodstawiona pochodna naftalenu . Dzięki swojej niezwykłej strukturze wykazuje wyjątkową zasadowość. Jest często określany nazwą handlową Proton Sponge , znakiem towarowym firmy Sigma-Aldrich .
Struktura i właściwości
Ten związek jest diaminą , w której dwie grupy dimetyloaminowe są przyłączone po tej samej stronie ( pozycja peri ) pierścienia naftalenowego . Ta cząsteczka ma kilka bardzo interesujących właściwości; jednym jest jego bardzo wysoka zasadowość ; innym są jego właściwości spektroskopowe.
Z p Ka 12,34 dla sprzężonego kwasu w roztworze wodnym, 1,8-bis(dimetyloamino)naftalen jest jedną z najsilniejszych zasad organicznych . Jednak pochłania protony tylko powoli – stąd nazwa handlowa. Wysoką zasadowość przypisuje się zmniejszeniu napięcia po protonowaniu i/lub silnej interakcji między wolnymi parami azotu . Ponadto, chociaż wiele amin aromatycznych, takich jak anilina , wykazuje zmniejszoną zasadowość (ze względu na hybrydyzację azotu sp2 ; jego samotna para zajmuje orbital 2p i oddziałuje i jest wycofywana przez pierścień aromatyczny), nie jest to możliwe w tej cząsteczce, ponieważ azoty Grupy metylowe uniemożliwiają jego podstawnikom przyjęcie płaskiej geometrii, ponieważ wymagałoby to wtłoczenia grup metylowych z każdego atomu azotu w siebie - w ten sposób zasadowość nie jest zmniejszana przez ten czynnik, który występuje w innych cząsteczkach. Ma zawadę przestrzenną , co czyni go słabym nukleofilem . Ze względu na tę kombinację właściwości została wykorzystana w syntezie organicznej jako wysoce selektywna zasada nienukleofilowa .
Gąbka protonowa wykazuje również bardzo wysokie powinowactwo do boru i jest zdolna do wypierania wodorku z boranu, tworząc parę jonów boro-borowodorek.
Przygotowanie
Ten związek jest dostępny w handlu. Można go wytworzyć przez metylowanie 1,8-diaminonaftalenu jodometanem lub siarczanem dimetylu .
Związki pokrewne
Inne gąbki protonowe
Gąbki protonowe drugiej generacji znane są z jeszcze wyższą zasadowością. 1,8-bis(heksametylotriaminofosfazenylo)naftalen lub HMPN wytwarza się z 1,8-diaminonaftalenu w reakcji z bromkiem tris(dimetyloamino)bromofosfoniowym w obecności trietyloaminy . HMPN ma pK BH+ 29,9 w acetonitrylu , czyli o ponad 11 rzędów wielkości więcej niż gąbka protonowa.
Gąbka wodorkowa
Chemiczną odwrotnością gąbki protonowej byłaby gąbka wodorkowa. Tę właściwość wykazuje C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 , który reaguje z wodorkiem potasu dając K[C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 H].