Alkohol Pirkle’a
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
1-Antracen-9-ylo-2,2,2-trifluoroetanol
|
|
| Inne nazwy 2,2,2-trifluoro-1-(9-antrylo)etanol
|
|
| Identyfikatory | |
|
|
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.059.793 |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 16 H 11 F 3 O | |
| Masa cząsteczkowa | 276,258 g·mol -1 |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane dotyczą materiałów w ich stanie normalnym (w temperaturze 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Alkohol Pirkle'a jest białawą, krystaliczną substancją stałą, która jest stabilna w temperaturze pokojowej pod warunkiem ochrony przed światłem i tlenem. Ta chiralna cząsteczka jest zwykle stosowana w postaci nieracemicznej jako odczynnik przesunięcia chiralnego w spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego , w celu jednoczesnego określenia konfiguracji absolutnej i czystości enancjomerycznej innych cząsteczek chiralnych. Cząsteczka została nazwana na cześć Williama H. Pirkle'a, profesora chemii na Uniwersytecie Illinois, którego grupa opisała jej syntezę i zastosowanie jako odczynnika przesunięcia chiralnego.
Synteza
Alkohol Pirkle'a syntetyzuje się przez trifluoroacetylację antracenu , otrzymując keton trifluorometylo-9-antrylowy . Keton trifluorometylo-9-antrylowy można zredukować za pomocą chiralnego odczynnika wodorkowego przygotowanego z wodorku litowo-glinowego i (4S,5S)-(-)-2-etylo-4-hydroksymetylo-5-fenylo-2-oksazoliny w celu wytworzenia alkoholu Pirkle'a za pomocą R konfiguracja absolutna. Alternatywnie, keton trifluorometylo-9-antrylowy można zredukować borowodorkiem sodu w celu wytworzenia racemicznego alkoholu Pirkle'a. Enancjomery są następnie derywatyzowane do diastereoizomerycznych karbaminianów izocyjanianu 1-(1-naftylo)etylu (również opracowanego przez Pirkle). Te diastereoizomery można rozdzielić za pomocą chromatografii kolumnowej i hydrolizować w celu otrzymania każdego enancjomeru alkoholu Pirkle'a w postaci enancjomerycznie czystej.
Aplikacja
syntezie organicznej często konieczne jest określenie czystości enancjomerycznej i konfiguracji absolutnej . W celu uzyskania tych informacji za pomocą spektroskopii NMR stosuje się alkohol Pirkle'a . Gdy alkohol Pirkle'a znajduje się w roztworze z zespołem chiralnych cząsteczek, z alkoholu Pirkle'a i enancjomerów analitu mogą powstać krótkotrwałe solwaty diastereomeryczne. Enancjomorficzny protony enancjomerów analitu, które bez alkoholu Pirkle'a są nie do odróżnienia w NMR, stają się diastereomorficzne, gdy analit oddziałuje z alkoholem Pirkle'a i pojawiają się jako różne sygnały w widmie NMR. Względna wielkość sygnałów ilościowo ujawnia enancjomeryczną czystość analitu. Można także zastosować model solwatowanego kompleksu do wywnioskowania konfiguracji absolutnej analitu wzbogaconego enancjomerycznie.