Tiobenzofenon
|
|
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Difenylometanion |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 13 H 10 S | |
| Masa cząsteczkowa | 198,28 g·mol -1 |
| Wygląd | Ciemnoniebieskie ciało stałe |
| Temperatura topnienia | 53 do 54 ° C (127 do 129 ° F; 326 do 327 K) |
| Temperatura wrzenia | 174 ° C (345 ° F; 447 K) |
| Zagrożenia | |
| Punkt zapłonu | NIE |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Tiobenzofenon jest organicznym związkiem siarki o wzorze (C 6 H 5 ) 2 CS. Jest to prototypowy tioketon . W przeciwieństwie do innych tioketonów, które mają tendencję do dimeryzacji , tworząc pierścienie i polimery, tiobenzofenon jest dość stabilny, chociaż fotoutlenia się w powietrzu, tworząc benzofenon i siarkę. Tiobenzofenon jest ciemnoniebieski i łatwo rozpuszcza się w wielu rozpuszczalnikach organicznych.
Struktura
Długość wiązania C=S tiobenzofenonu wynosi 1,63 Å, co jest porównywalne z 1,64 Å, długością wiązania C=S tioformaldehydu, mierzoną w fazie gazowej. Z powodu oddziaływań sterycznych grupy fenylowe nie są współpłaszczyznowe, a kąt dwuścienny SC-CC wynosi 36°. Przygotowano również różnorodne tiony o budowie i stabilności zbliżonej do tiobenzofenonu.
Synteza
Jedna z pierwszych zgłoszonych syntez tiobenzofenonu obejmuje reakcję wodorosiarczku sodu i difenylodichlorometanu ”:
- Ph 2 CCl 2 + 2 NaSH → Ph 2 C=S + 2 NaCl + H 2 S
Zaktualizowana metoda obejmuje siarczkowanie benzofenonu:
- Ph2C = O + H2S → Ph2C = S + H2O
Na powyższym schemacie reakcji mieszaninę gazowego chlorowodoru i siarkowodoru przepuszcza się do schłodzonego roztworu benzofenonu w etanolu. Tiobenzofenon można również wytworzyć w reakcji Friedela-Craftsa chlorku tiobenzoilu i benzenu.
Reaktywność
Ze względu na słabość wiązania C=S tiobenzofenon jest bardziej reaktywny niż jego odpowiednik C=O benzofenon. Tiobenzofenon, jak również inne tioketony, są uważane za superdipolarofile i dienofile , które szybko łączą się z 1,3-dienami w cykloaddycjach Dielsa-Aldera. Szybkość tioketonów w cykloaddycjach jest związana, ale nie ograniczona, z wielkością małej przerwy energetycznej HOMO/LUMO π-MO wiązania podwójnego C=S. Reakcje między tiobenzofenonem a większością dienów dają addukty Dielsa-Aldera, podczas gdy reakcje z monoolefinami dają związki bicykliczne.