trans , trans , trans -(1,5,9-cyklododekatrien)nikiel(0)

trans , trans , trans -(1,5,9-cyklododekatrien)nikiel(0)

Nazwy
nazwa IUPAC (1 E ,5 E ,9 E )-cyklododeka-1,5,9-trien; nikiel
Inne nazwy all- trans -(1,5,9-Cyclododecatriene)nikiel(0), Ni(ttt-cdt)
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )	Interaktywny obraz
ChemSpider	9599439
Identyfikator klienta PubChem	11424563
InChI InChl=1S/2C8H8.Ni/c2*1-2-4-6-8-7-5-3-1;/h2*1-2,7-8H2;   Y [ pubchem ] Klucz: AYHVBQBQROAZHP-UHFFFAOYSA-N   Y [ pubchem ] InChI=1S/C12H18.Ni/c1-2-4-6-8-10-12-11-9-7-5-3-1;/h1-2,7-10H,3-6,11-12H2 ;/b2-1+,9-7+,10-8+; Klucz: RVXPUSSGELSUTI-CLDUCCMASA-N
UŚMIECH C1/C=C/CC/C=C/CC/C=C/C1.[Ni]
Nieruchomości
Wzór chemiczny	C12H18Ni _ _ _ _
Masa cząsteczkowa	220,96 g/mol
Wygląd	Czerwone ciało stałe
Temperatura topnienia	140 ° C (284 ° F; 413 K) (N 2 , rozkłada się)
Rozpuszczalność	rozpuszczalny w eterze dietylowym
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).   N ( co to jest T N ?) Referencje w infoboksie

trans , trans , trans -( -Cyclododecatriene)nikiel(0) _1,5,9 związek niklowo-organiczny o wzorze NiC12H18 _, lepiej znany jako t -Ni(cdt) . Jest to 16-elektronowy kompleks koordynacyjny zawierający trygonalny płaski nikiel (0) związany z trzema grupami alkenów w ligandzie cyklododekatrienowym . Rentgenowska analiza strukturalna pokazuje, że trzy olefiny przyjmują układ podobny do śmigła wokół środka atomu niklu, czyniąc strukturę chiralną . To niezwykle wrażliwe na powietrze ciemnoczerwone ciało stałe było pierwszym odkrytym kompleksem Ni(0)-olefina.

Przygotowanie i właściwości

Kompleks otrzymuje się przez redukcję bezwodnego acetyloacetonianu niklu(II) w eterze w obecności triolefiny :

Ni(acac) ₂ + t -cdt + 2 Et ₂ AlOEt → t -Ni(cdt) + 2 acacAlOEt + 2 C ₂ H ₅ •

Ligandy dostarczające σ, takie jak tlenek węgla , izonitryle , fosfiny i wodorki , mogą łatwo przyłączać się do t -Ni (cdt), tworząc tetraedryczne 18-elektronowe kompleksy niklu. Wykazano, że to czwarte miejsce koordynacyjne można wykorzystać do rozdzielenia enancjomerów t -Ni(cdt) za pomocą rekrystalizacji diastereoizomerycznych 18-elektronowych kompleksów t -Ni(cdt)L* (gdzie L* = optycznie aktywny ligand dimetylomentylofosfinowy) .

Aplikacje

all- trans- (cdt) można łatwo zastąpić olefinami, takimi jak trans - cyklookten , etylen , all- cis- (cdt), norbornen , dając odpowiednią bezbarwną 16-elektronową Ni(0)-olefinę kompleksy o współpłaszczyznowej geometrii. Ni(cod) ₂ można również łatwo otrzymać z Ni(cdt).

Tworzenie innych 16-elektronowych kompleksów Ni(0)-olefin z t -Ni(cdt)

Ostatnio wykazano, że t -Ni(cdt) można wykorzystać do syntezy unikalnych, stabilnych w powietrzu 16-elektronowych kompleksów Ni(0)–olefin, takich jak Ni( ^F stb) ₃ i Ni( ^4-tBu stb) ₃ za pomocą ( E )- ligandy stilbenowe .