Kompleksy silanów metali przejściowych
Kompleksy silanowe metali przejściowych są związkami koordynacyjnymi zawierającymi ligandy hydrosilanowe . Wczesnym przykładem jest (MeC 5 H 4 ) Mn (CO) 2 (η 2 -HSiPh 3 ) (Ph = C 6 H 5 ).
Wiązanie w silanowych kompleksach sigma jest podobne do tego wywoływanego w interakcjach agostycznych . Metalowe centrum łączy się z istotą Si-H poprzez 3-centralne wiązanie 2-elektronowe . Powszechnie przyjmuje się, że te kompleksy sigma są produktami pośrednimi w utleniającej addycji hydrosilanów z wytworzeniem wodorków sililowych metali. Ta przemiana jest wywoływana w hydrosililowania .
Dowodów na istnienie kompleksów sigma-silan dostarcza spektroskopia protonowego NMR . Dla ( MeC5H4 )Mn(CO) 2 (η2 - HSiPh3 ) , J( 29Si , 1H ) = 65 Hz w porównaniu do 180 Hz w wolnym difenylosilanie . W kompleksach sililowo-wodorkowych sprzęganie przy około 6 Hz. Badania dyfrakcji neutronów ujawniają odległość Si-H 1,802(5) Å w odpowiednim kompleksie η 2 -HSiFPh 2 vs 1,48 Å w wolnym HSiFPh 2 . Wydłużone wiązania Si-H są charakterystyczne dla tych kompleksów sigma.
- ^ Corey, Joyce Y. (2011). „Reakcje hydrosilanów z kompleksami metali przejściowych i charakterystyka produktów”. Recenzje chemiczne . 111 : 863–1071. doi : 10.1021/cr900359c . PMID 21250634 .
- ^ Schubert U.; Scholz, G.; Müller, J.; Ackermann, K.; Wörle, B.; Stansfield, RFD (1986). „Hydrido-sililo-kompleks”. Czasopismo chemii metaloorganicznej . 306 (3): 303–326. doi : 10.1016/S0022-328X(00)98993-9 .
- ^ Nikonow, GI (2005). „Najnowsze postępy w nieklasycznych interakcjach między ligandami SiH”. adw. Organomet. chemia . 53 : 217-309. doi : 10.1016/s0065-3055(05)53006-5 .