Kompleks eteru metalu przejściowego

Struktura kompleksu eterowego HfCl 4 (thf) 2 .

W chemii kompleks eteru metalu przejściowego jest kompleksem koordynacyjnym składającym się z metalu przejściowego związanego z jednym lub większą liczbą ligandów eterowych . Inwentaryzacja kompleksów jest obszerna. Powszechnymi ligandami eterowymi są eter dietylowy i tetrahydrofuran . Typowe chelatujące ligandy eterowe obejmują glimy , dimetoksyetan (dme) i diglym oraz etery koronowe . Będąc lipofilowymi, kompleksy metal-eter często wykazują rozpuszczalność w rozpuszczalnikach organicznych, co jest właściwością interesującą chemii syntetycznej. W przeciwieństwie do tego, dietero-1,4-dioksan jest na ogół ligandem mostkującym .

Wiązanie, struktura, reakcje

W prawie wszystkich swoich kompleksach dioksan jest ligandem mostkującym, a nie chelatującym. Struktura polimeru koordynacyjnego chlorku kobaltu (II) i 1,4-dioksanu .

są ligandami typu L. Są σ-donorami, które wywierają słabe ligandy pola . Przypominają ligandy wodne, jak widać w kompleksach aquo . Nie biorą jednak łatwo udziału w tworzeniu wiązań wodorowych . Tlen eterowy jest w swoich kompleksach prawie trygonalny.

Będąc słabo zasadowymi, ligandy eterowe mają tendencję do łatwego przemieszczania. W przeciwnym razie ligandy eterowe są stosunkowo niereaktywne. Cykliczne etery, takie jak thf, mogą otwierać pierścień lub nawet odtleniać, gdy są związane z wysoce elektrofilowymi halogenkami metali. Tak więc potraktowanie heksachlorku wolframu jednym równoważnikiem thf daje 1,4-dichlorobutan :

WCI 6 + OC 4 H 8 → WOCl 4 + Cl CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl

Przy wyższych stężeniach thf wytwarzany jest politetrahydrofuran .

Przykłady

Kompleksy homoleptyczne

Etery są stosunkowo masywnymi ligandami, dlatego homoleptyczne (tj. wszystkie ligandy są takie same) kompleksy eterowe są rzadkie. Przykłady często obejmują słabo koordynujące aniony , takie jak BAr F 4 - i Al (OR F ) 4 - .

  • [V(thf) 6 ](BAr F 4 ) 2
  • [Mn(thf) 6 ](Mn(CO) 5 ] 2
  • [[Fe(thf) 6 ]][BAr F 24] 2
  • [Ni(thf) 6 ][Al(OR F ) 4 ] 2

Kompleksy metalohalogenkowe

Struktura NiI 2 (dme) 2 określona metodą krystalografii rentgenowskiej . Suma kątów w O wynosi 352 °, co wskazuje na prawie płaski eterowy tlen. Kod koloru: O = czerwony, I = fioletowy, Ni = niebieski, C = czarny.
Struktura FeCl 3 (eter dietylowy) 2 . Kod koloru: Cl=zielony,Fe=niebieski, O=czerwony.

Szczególnie badane są kompleksy chlorek metalu- tetrahydrofuran . Związki te są często odczynnikami, ponieważ są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych, a także są bezwodne.


Formuła kompleksów metal-chlorek-eter 		Sfera koordynacyjna
kolor
TiCl 4 (thf) 2 TiO2Cl4 _ _ _ żółty
TiCl 3 (thf) 3 TiO3Cl3 _ _ _ niebieski
[TiCl 3 (thf) 2 ] 2 TiO2Cl4 _ _ _ zielony
ZrCl4 ( thf) 2 ZrO 2 Cl 4 biały
HfCl 4 (thf) 2 HfO 2 Cl 4 biały
VCI 3 (thf) 3 VO 3 Cl 3 różowy
VCI 3 (thf) 2 ] 2 VO 2 Cl 4 czerwony
NbCl 4 (thf) 2 NbO 2 Cl 4 żółty
Ta 3 Cl 9 (thf) 4 TaO 2 Cl 4 i TaOCl 5
CrCl 3 (thf) 3 CrO 3 Cl 3 różowy
MoCl 4 (thf) 2 MoO 2 Cl 4 różowy
MoCl4 ( Et2O ) 2 _ MoO 2 Cl 4 beżowy
MoCl 3 (thf) 3 MoO 3 Cl 3 czerwony
WCl4 ( Et2O ) 2 _ WO 2 Cl 4 żółty
MnCl 3 (thf) 3 MnO 3 Cl 3 brązowo-fioletowy
TcCI 4 (thf) 2 TcO 2 Cl 4 żółty
ReCl 4 (thf) 2 ReO 2 Cl 4 zielony
Fe 4 Cl 8 (thf) 6 FeO 2 Cl 3 , FeO 2 Cl 4 brązowy
FeCl 3 (thf) 2 FeO 2 Cl 3 powiązany kompleks eteru dietylowego jest brązowy
FeCl 3 (OEt 2 ) 2 FeO 2 Cl 3 brązowy
Co 4 Cl 8 (thf) 6 CoO 2 Cl 3 , CoO 2 Cl 4 niebieski
[CoCl2 ( dme)] 2 CoO 2 Cl 3
NiCl 2 (dimetoksyetan) 2 NiCl2O4 _ _ _ żółty
[Cu 2 Cl 4 (thf) 3 ] rz CuO 2 Cl 4 , CuOCl 4 Pomarańczowy
ZnCl 2 (thf) 2 ZnO 2 Cl 2 biały

Kompleksy karbonylków metali

  • M(CO) 5 (thf) (M = Cr, Mo, W)
  • Mo(CO) 3 (diglim)
  1. Bibliografia _ Miasta; Piekarz; Schupp, J. (1990). „Struktura cis -Tetrachlorobis (tetrahydrofuran) hafnu (IV)” . Acta Crystallographica . C46 (5): 890–2. doi : 10.1107/S010827018901382X .
  2. ^   Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Chemia pierwiastków (wyd. 2). Butterwortha-Heinemanna . ISBN 978-0-08-037941-8 .
  3. Bibliografia   _ Zhang, Yan; Zhang, Bin; Zhu, Daoben (2009). „Transformacja kryształu w kryształ z łańcuchów antyferromagnetycznych w ferromagnetyczny szkielet diamentoidowy”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 131 (20): 6934–6935. doi : 10.1021/ja902101x . PMID 19402661 .
  4. ^ a b Schubert, U .; Friedrich, P.; Orama, O. (1978). „Kristall- und molekülstruktur von pentacarbonyltetrahydrofuran-chrom(0)”. Czasopismo chemii metaloorganicznej . 144 (2): 175–179. doi : 10.1016/S0022-328X(00)84160-1 .
  5. Bibliografia _ Bortoluzzi, Marco; Castelvetro, Valter; Marchetti Fabio; Pampaloni, Guido; Pinzino, Calogero; Zacchini, Stefano (2016). „Reaktywność sześciochlorku wolframu z tetrahydrofuranem i 2-metoksyetanolem”. Wielościan . 117 : 769-776. doi : 10.1016/j.poly.2016.07.024 . hdl : 11568/803763 .
  6. ^   Choukroun, Robert; Moumboko, Pierre; Kawaler, Sandrine; Etienne, Michel; Donnadieu, Bruno (1998). „Kationowe homoleptyczne kompleksy wanadu (II), (IV) i (V) powstające w wyniku protonolizy [V (NEt2) 4]”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 37 (22): 3169–3172. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981204)37:22<3169::AID-ANIE3169>3.0.CO;2-0 . PMID 29711321 .
  7. Bibliografia _ Harakas, George N.; Whittlesey, Bruce R. (1995). „Niezwykły klaster metali przejściowych zawierający płaszczyznę siedmiu atomów metalu. Syntezy i struktury krystaliczne [Mn][Mn7(THF)6(CO)12]2, Mn3(THF)2(CO)10 i [Mn(THF) 6][Mn(CO)5]2”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 117 (12): 3502–3509. doi : 10.1021/ja00117a019 .
  8. ^ Lichtenberg, Kryspin; Adelhardt Mario; Wörle, Michael; Büttner, Torsten; Meyer, Karsten; Grützmacher, Hansjörg (2015). „Mono- i dwujądrowe neutralne i kationowe związki żelaza (II) wspierane przez ligand amidynato-diolefinowy: charakterystyka i zastosowanie katalityczne”. metaloorganiczne . 34 (12): 3079–3089. doi : 10.1021/acs.organomet.5b00395 .
  9. ^ Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Radtke, Valentin; Kratzert, Daniel; Yassine, Zeinab; Weis, Filip; Webera, Stefana; Krossing, Ingo (2018). „Reaktywność [Ni (dorsz) 2] [Al (ORF) 4] w kierunku małych cząsteczek i pierwiastków”. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 644 : 50–57. doi : 10.1002/zaac.201700367 .
  10. ^ Szydełko, Aurélien; Fromm, Katharina M. (2010). „Polieterowe addukty związków metali blokowych d jako materiały wyjściowe dla nowych związków klastrowych” (PDF) . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 636 (8): 1484-1496. doi : 10.1002/zaac.201000022 .
  11. ^ ab Spandl , Johann; Kusserow, M.; Brüdgam, I. (2003). „Alkoxo-Verbindungen des dreiwertigen Eisen: Synthese und Charakterisierung von [Fe2(Ot Bu )6], [Fe2Cl2(Ot Bu )4], [Fe2Cl4(Ot Bu )2] und [N(n Bu )4]2[Fe6OCl6 (OMe)12]”. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 629 (6): 968–974. doi : 10.1002/zaac.200300008 .
  12. ^ a b c d e f Manzer, LE (1982). Kompleksy tetrahydrofuranowe wybranych metali wczesnoprzejściowych . Syntezy nieorganiczne. Tom. 21. s. 135–140. doi : 10.1002/9780470132524.ch31 .
  13. ^ ab ; Hagenbach, Adelheid   Yegen, Eda; Abram, Ulrich (2006). „Tetrachlorek tetrachlorku jako prekursor małych kompleksów technetu (IV)”. Chemia nieorganiczna . 45 (18): 7331–7338. doi : 10.1021/ic060896u . PMID 16933935 .
  14. ^ a b Sobota, Piotr; Ejfler, Jolanta; Szafert, Sławomir; Szczegot, Krzysztof; Sawka-Dobrowolska, Wanda (1993). „Nowe półprodukty do syntezy katalizatorów polimeryzacji olefin: kompleksy [M 2 (μ-Cl) 2 Cl 4 (THF) 4 ] (M = Ti lub V, THF = tetrahydrofuran); Struktury krystaliczne i właściwości”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (15): 2353–2357. doi : 10.1039/dt9930002353 .
  15. ^ ab Babaian -Kibala, Elżbieta; Bawełna, F. Albert; Shang, Maoyu (1990). „Nowe syntetyczne drogi wytwarzania trójkątnych związków klastrowych niobu (III) i tantalu (III)”. Chemia nieorganiczna . 29 (26): 5148–5156. doi : 10.1021/ic00351a005 .
  16. ^ ab Boudjouk   , Filip; Więc, Jeung-Ho (1992). „Solwatowane i niesolwatowane bezwodne chlorki metali z hydratów chlorków metali”. Syntezy nieorganiczne . Syntezy nieorganiczne. Tom. 29. s. 108–111. doi : 10.1002/9780470132609.ch26 . ISBN 9780470132609 .
  17. ^ ab Dilworth, Jonathan   R.; Richards, Raymond L. (1990). „Synteza kompleksów molibdenu i azotu wolframu”. Syntezy nieorganiczne . Syntezy nieorganiczne. Tom. 28. s. 33–43. doi : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN 9780470132593 .
  18. ^   Maria, Sebastien; Poli, Rinaldo (2014). „Eterowe kompleksy chlorków molibdenu (III) i molibdenu (IV)”. Syntezy nieorganiczne: tom 36 (PDF) . Syntezy nieorganiczne. s. 15–18. doi : 10.1002/9781118744994.ch03 . ISBN 9781118744994 .
  19. ^    Schäfer, André (2021). „Dziesięcioletnia tajemnica chlorku bis (eteru dietylowego) wolframu (IV) rozwiązana” . Acta Crystallographica Sekcja C Chemia strukturalna . 77 (4): 167–168. doi : 10.1107/S2053229621002461 . PMC 8020884 . PMID 33818437 .
  20. ^ Nachtigall, Olaf; Pataki, Astrid; Molski, Maciej; Lentz, Dieter; Spandl, Johann (2015). „Solwaty trichlorku manganu ponownie odwiedzone - synteza, izolacja i struktura krystaliczna MnCl 3 (THF) 3 ”. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 641 (6): 1164-1168. doi : 10.1002/zaac.201500106 .
  21. ^   Świderski, H.-W.; Pebler, J.; Dehnicke, K.; Fenske, D. (1990). „Tetrachlorek tetrachlorku jako prekursor małych kompleksów technetu (IV)”. Zeitschrift für Naturforschung B . 45 (18): 7331–8. doi : 10.1021/ic060896u . PMID 16933935 .
  22. ^ Bawełna, F. Albert; Szczęście, Rudy L.; Syn, Kyung-Ae (1991). „Nowe wielopierścieniowe związki chlorku żelaza (II) z ligandami będącymi donorami tlenu Część I. Fe4Cl8 (THF) 6: Synteza i rentgenowskie określanie struktury pojedynczego kryształu”. Inorganica Chimica Acta . 179 : 11–15. doi : 10.1016/S0020-1693(00)85366-9 .
  23. ^ LV Ivakina, NR Strel'tsova, VK Bel'skii, PA Storozhenko, BM Bulychev, AB Tarasov (1987). Zh.Obshch.Khim. (Russ.J.Gen.Chem.) . 57 : 1600. {{ cite journal }} : Brak lub pusty |title= ( pomoc ) CS1 maint: wiele nazw: lista autorów ( link )
  24. ^ Sobota, Piotr; Olejnik, Zofia; Utko Józef; Lis, Tadeusz (1993). „Synteza, właściwości magnetyczne i struktura kompleksu [Co 4 (μ 3 -Cl) 2 (μ 2 -Cl) 4 Cl 2 (THF) 6 ”. Wielościan . 12 (6): 613–616. doi : 10.1016/S0277-5387(00)84976-1 .
  25. ^ Petriček, Sasza (2011). „Miejsca oktaedryczne i czworościenne kobaltu (II) w kompleksach chlorku kobaltu z polieterami” . Croatica Chemica Acta : 515–520. doi : 10.5562/cca1747 .
  26. ^   Oddział, Laird GL (1972). „Bezwodne halogenki niklu (II) i ich tetrakis (etanol) oraz kompleksy 1,2-dimetoksyetanu”. Syntezy nieorganiczne . Syntezy nieorganiczne. Tom. 13. s. 154–164. doi : 10.1002/9780470132449.ch30 . ISBN 9780470132449 .
  27. ^   Becker, Sabina; Durr, Maksymilian; Miska, Andreas; Becker, Jonathan; Gawlig, Christopher; Behrens, Ulrich; Ivanović-Burmazović, Ivana; Schindler, Zygfryd (2016). „Kataliza chlorku miedzi: czy klastry miedzi μ4-oksydo odgrywają znaczącą rolę?”. Chemia nieorganiczna . 55 (8): 3759–3766. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b02576 . PMID 27045752 .
Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Transition_metal_ether_complex&oldid=1141635112 ”