Konhydryna
-alpha-Conhydrine.png)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(1R ) -1-[(2S ) -piperydyn-2-ylo]propan-1-ol |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.007.090 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 8H 17NO _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 143,230 g · mol -1 |
| Temperatura topnienia | 121 ° C (250 ° F; 394 K) |
| Temperatura wrzenia | 226 ° C (439 ° F; 499 K) |
| umiarkowany | |
| Rozpuszczalność w etanolu | Dobry |
| Rozpuszczalność w chloroformie | Dobry |
| Rozpuszczalność w eterze dietylowym | umiarkowany |
|
Rotacja chiralna ([α] D )
|
+10° (naturalny) |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Konhydryna jest trującym alkaloidem występującym w trującej cykucie ( Conium maculatum ) w niewielkich ilościach.
Izolacja i właściwości
Ten utleniony alkaloid został wyizolowany przez Wertheima z C. maculatum . Krystalizuje w postaci bezbarwnych listków, ma koniinę , może ulegać sublimacji i jest silnie zasadowy. Łatwo krystalizuje z eteru . Sole są krystaliczne; małe romby lub pryzmaty aurichloride, mp. 133°C; pochodna benzoilu t.t. 132°C.
Konstytucja
Po utlenieniu kwasem chromowym konhydryna daje kwas L -piperydylo-2-karboksylowy. Jest przekształcany w L -koninę albo przez redukcję jodopochodnej (jodokoniiny), C 8 H 16 IN, powstałej w wyniku działania kwasu jodowodorowego i fosforu w temperaturze 180 °C, albo przez uwodornienie mieszaniny wytworzonych koniczyn, gdy jest odwadniany pięciotlenkiem fosforu w toluenie .
Te i inne obserwacje wskazują, że atom tlenu musi występować jako grupa hydroksylowa w łańcuchu bocznym n- propylu w pozycji α lub β, ponieważ pozycja γ wiązałaby się z wytwarzaniem kwasu piperydylo-2-propionowego na utlenianie. Wydaje się, że wykluczono 2-β-hydroksypropylo-piperydynę sugerowaną przez Willstättera, ponieważ żadna z dwóch form tego produktu przygotowanych przez Löfflera i Tschunke nie przypominała konhydryny, a autorzy ci sugerowali, że pozycja α prawdopodobnie reprezentuje alkaloid. Poparcia dla tego poglądu dostarczył Hess i współpracownicy, którzy wykazali, że DL - N- metylokonhydron to N- metylo-2-piperydyloetyloketon, czyli DL- konhydryna (t.t. 69–70°C), wytwarzana w sposób nieco pośredni metoda, jest identyczna z produktem, t.t. 69,5–71,5 ° C, przygotowany przez Englera i Bauera przez redukcję sodem w alkoholu etylowym , a konhydryna po odwodornieniu nad azbestem platyny lub palladu daje mieszaninę tetrahydropirydylo-2-etyloketonu i 2- α-hydroksypropylo-pirydyna. Späth i Adler wykazali, że konhydrynę można rozkładać w dwóch etapach przez wyczerpującą metylację do trimetyloaminy i mieszaniny dwóch produktów, oleju, C 8 H 14 O, wrz. 157-159 °C przy 744 mmHg i substancja krystaliczna C 8 H 16 O 2 , t.t. 75–76°C. Olej po podgrzaniu z wodą do temperatury 170°C przekształca się poprzez dodanie cząsteczki wody w substancję krystaliczną. Ten ostatni zawiera dwa aktywne atomy wodoru (oszacowanie Zerewitinoffa), a po wystawieniu na działanie wodoru nad Pd/C absorbuje wystarczająco dużo, aby nasycić jedno wiązanie podwójne, tworząc nową substancję, t.t. 94–96 °C. Podczas utleniania nadmanganianem w rozcieńczonym kwasie siarkowym powstaje aldehyd propionowy i kwas bursztynowy , podczas gdy substancja nasycona o t.t. 94–96 ° C, utlenia się do kwasu n- walerianowego . Wyniki te wskazują, że substancja o t.t. 75–76 °C to εζ-dihydroksy-Δ α - n -okten, że olej, C 8 H 14 O, jest odpowiednim tlenkiem i że reprezentacja konhydryny jako 2-α-hydroksypropylo-pirydyny odpowiada za ich produkcję .