Sugiol

Sugiol
Sugiol.svg
Nazwy
nazwa IUPAC
(4a S ,10a S')-6-Hydroksy-1,1,4a-trimetylo-7-propan-2-ylo-3,4,10,10a-tetrahydro-2H- fenantren -9-on
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
CHEBI
CHEMBL
ChemSpider
KEGG
Identyfikator klienta PubChem
  • InChI=1S/C20H28O2/c1-12(2)13-9-14-15(10-16(13)21)20(5)8-6-7-19(3,4)18(20)11- 17(14)22/h9-10,12,18,21H,6-8,11H2,1-5H3/t18-,20+/m0/s1
    Klucz: IPEHJNRNYPOFII-AZUAARDMSA-N
  • CC(C)C1=C(C=C2C(=C1)C(=O)C[C@@H]3[C@@]2(CCCC3(C)C)C)O
Nieruchomości
C20H28O2 _ _ _ _ _
Masa cząsteczkowa 300,442 g·mol -1
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).

Sugiol jest fenolową abietanową pochodną ferruginolu i może być stosowany jako biomarker dla określonych rodzin drzew iglastych. Obecność sugiolu można wykorzystać do identyfikacji rodzin Cupressaceae s.1., podocarpaceae i A raucaraiaceae drzew iglastych . Polarne terpenoidy należą do najbardziej odpornych cząsteczek na degradację poza n-alkanami i kwasami tłuszczowymi , co zapewnia im wysoką żywotność jako biomarkerów ze względu na długowieczność w zapisie osadowym. Znaczne ilości sugiolu wykryto w drewnie kopalnym datowanym na eocen i miocen , a także w próbce protopodokarpoksylonu datowanej na środkową jurę .

Tło

Sugiol jest naturalnie występującym diterpenoidem fenolowym . Diterpenoidy to grupa metabolitów wtórnych o 20 atomach węgla. Acykliczne diterpeny są rzadkie ze względu na sposób ich łączenia i zawierają ważne cząsteczki, takie jak fitol . Sugiol ma trzy sześcioczłonowe pierścienie, z których jeden jest aromatyczny (pierścień C) i różni się od ferruginolu jedynie dodatkiem grupy okso związanej z pierścieniem B. Można go również sklasyfikować jako abietan, klasę tricyklicznych diterpenoidów , które mają tę samą podstawową strukturę i są powszechnie spotykane w żywicy drzew iglastych wśród innych roślin lądowych.

Aromatyczne abietany , które zawierają aromatyczny pierścień węglowy , takie jak sugiol i ferruginol , wykazują szereg interesujących właściwości, które sprawiły, że cieszą się dużym zainteresowaniem społeczności farmakologicznej. Sugiol w szczególności wykazał działanie przeciwnowotworowe , przeciwdrobnoustrojowe , przeciwutleniające i przeciwwirusowe .

Wykazano, że Sugiol hamuje onkogenne białko STAT3 , które jest składnikiem nowotworów złośliwych. Sugiol bezpośrednio hamuje enzym transketolazę, co prowadzi do gromadzenia się reaktywnych form tlenu (ROS) i śmierci komórek wywołanej stresem. Reaktywne formy tlenu są wysoce reaktywne i mogą uszkadzać mechanizmy komórkowe poprzez utlenianie krytycznych cząsteczek.

Sugiol obniża poziom genów zapalnych, takich jak NF-κB, COX-2, TNF-alfa, IL-1beta i IL-6.

Sugiol zapobiega efektom cytopatycznym wywołanym wirusem w wyniku H1N1 w komórkach MDCK do 72 godzin. Wykazano również, że wykazuje znaczną aktywność neutralizującą w stosunku do bakterii Gram-dodatnich i Gram-ujemnych, z nieco wyższą aktywnością w stosunku do organizmów Gram-dodatnich.

Wiele związków pochodzenia roślinnego wykazało potencjał jako narzędzia terapeutyczne. W jednym badaniu sugiol wykazał skuteczność w leczeniu Leishmania infantum , pasożyta, który może powodować leiszmaniozę u ludzi. Wolny sugiol był w stanie wywoływać śmierć komórek w bakteriach pasożytniczych, a po zamknięciu w ścianach komórkowych uzyskanych z drożdży był w stanie wejść do zarażonego pasożytem makrofaga i zahamować L. infantum .

Ponieważ sugiol wykazał tak wiele efektów ochronnych w próbach terapeutycznych, jest prawdopodobne, że w roślinach działa jako chemiczny środek obronny. Sugiol obecny w żywicach drzew iglastych może pomóc w ochronie rośliny przed RFT powstającymi podczas metabolizmu, a także przed wszelkimi chorobotwórczymi wirusami czy bakteriami.

Drogi reakcji

Diterpeny są powszechnie syntetyzowane z cząsteczki prekursora pirofosforanu geranylogeranylu (GGPP). Szkielet węglowodorowy GGPP można przegrupować w różne struktury, które można dalej przestawiać lub dodawać w celu stworzenia prekursorów dla różnych rodzin związków diterpenoidowych. Ta cząsteczka prekursora może być syntetyzowana poprzez szlak kwasu mewalonowego lub szlak dezoksyksylulozy. Szlaki te wytwarzają pirofosforan izopentenylu , które można przekształcić w GGPP. Cyklizacja GGPP i późniejsza reorganizacja w różne prekursory jest kontrolowana przez dużą rodzinę enzymów znanych jako syntezy diterpenów (diTPS).

Aby zsyntetyzować sugiol, roślina musi najpierw zsyntetyzować GGPP poprzez jedną z wcześniej wspomnianych ścieżek ( kwas mewalonowy lub szlak deoksyksylulozy), a następnie przegrupować GGPP w cząsteczkę mitiradienu. Po utworzeniu związku pośredniego abietatrienu, cytochromu P450 może następnie przyłączyć cząsteczkę tlenu do związku pośredniego. Powoduje to wytwarzanie ferruginolu , który może być następnie modyfikowany do sugiolu przez syntazę sugiolu.

Sugiol można następnie utworzyć poprzez modyfikację ferruginolu zgodnie z następującą reakcją napędzaną przez enzym syntazę sugiolową.

Ferruginol + 2 O 2 + 2 NADPH → 2 H + + 3 H 2 O + 2 NADP + + Sugiol

Źródła roślinne

Melia azedarach , z rodziny Meliaceae. W tej rodzinie roślin okrytonasiennych wykryto niski poziom Sugiolu.
Chamaecyparis lawsonia , gatunek drzewa iglastego z rodziny Cupressaceae . Zaobserwowano, że ta rodzina zawiera sugiol

Abietanes może należeć do jednej z dwóch klas, zwykłej lub fenolowej . Regularne abietany są powszechne we wszystkich drzewach iglastych , podczas gdy abietany fenolowe są zwykle spotykane w bardziej specyficznych rodzinach iw większości nie występują u pinaceae . Istnieje kilka wyjątków, w tym wykrywanie ferruginolu i jego pochodnej w Cedrus atlantica i Pinus sylvestris .

Sugiol wykryto w Cupressaceae , Taxodiaceae , Podocarpaceae i wielu innych rodzinach drzew iglastych . Nie został znacząco wykryty w Pinaceae . Podobne abietany fenolowe wykryto również w cedrach (rodzaj Cedrus ), sosnach (rodzaj Pinus ), małpich puzzlach (rodzaj Araucaria ) i torreya (rodzaj Torreya ). Sugiol wykryto również w niektórych okrytonasiennych , takich jak Inula i Melia , ale znacznie częściej występuje w drzewach iglastych . Pozwala to na wykluczenie tych organizmów z listy gatunków, dla których sugiol jest biomarkerem . Enzym syntaza sugiolu został również wyizolowany z Salvia militiorrhiza , rośliny okrytozalążkowej , która zawiera duże ilości diterpenów fenolowych i jest powszechnie stosowana w tradycyjnej medycynie chińskiej .

Ochrona

Związki organiczne występujące pierwotnie w organizmach żywych mogą zostać zachowane w zapisie skalnym , jeśli spełnione zostaną określone wymagania. Właściwa konserwacja wymaga wystarczającej podaży materiału organicznego, wysokiego zakopania tej materii organicznej oraz tego, aby materia organiczna była następnie spolimeryzowana, a nie degradowana. Im bardziej zdegradowana biocząsteczka jest mniej specyficzna dla biomarkera, ponieważ wiele cząsteczek może mieć ten sam szkielet węglowodorowy po diagenezie . Jednak polarne terpenoidy, takie jak sugiol, mogą być zachowane w niezmienionej postaci w kopalnych drzewach iglastych, potencjalnie z powodu żywic roślinnych, które chronią je przed degradacją.

W próbkach pobranych ze skamieniałego lasu plioceńskiego większość cząsteczek została znacznie zdegradowana, ale abietany fenolowe, w tym sugiol, pozostały nienaruszone i możliwe do zidentyfikowania. Nawet w próbkach, które uległy rozkładowi w około 37,7%, jak określono przez porównanie zawartości celulozy, wykryto śladowe ilości sugiolu i ponad 10% ferruginolu metodą GC/MS. Sugiol pozostanie wykrywalny w próbce długo po utracie swoich anatomicznych identyfikatorów, co czyni go niezwykle przydatnym w identyfikacji bardzo starych lub rozłożonych skamieniałości roślin .

W badaniach zachowanego drewna kopalnego i zakopanych próbek z lasu środkowej jury w Polsce zaobserwowano ujemną korelację między zachowaniem cech anatomicznych próbek roślin a cechami chemicznymi. Postawiono hipotezę, że szybkie mineralizacji wymagane do zachowania biomolekuł spowodowały degradację materii organicznej, ale albo wyekstrahowały, albo uwięziły biomarkery chemiczne w gliniastej matrycy mineralnej podczas wczesnych etapów mineralizacji , chroniąc te cząsteczki przed rozpadem. Zakopywanie próbek w warunkach beztlenowych osady zmniejszyły biodegradację i zwiększyły zachowanie biomarkerów, w tym sugiolu. Sugiolu było znacznie więcej w mniej utlenionych próbkach. Ponadto właściwości przeciwdrobnoustrojowe sugiolu mogą pomóc w spowolnieniu biodegradacji samego siebie i innych produktów naturalnych poprzez zmniejszenie rozkładu powodowanego przez drobnoustroje.

Techniki pomiarowe

Graficzne odtworzenie widm masowych sugiolu. Pierwotnie otrzymany z kolumny do chromatografii gazowej i pojedynczego kwadrupolowego spektrometru masowego w trybie jonizacji dodatniej, z energią jonizacji 70 eV i rozdzielczością masową 0,0001 Da.

Chromatografia gazowa/spektroskopia mas

Chromatografia gazowa (GC) i spektrometria mas (MS) są powszechnie stosowane do wykrywania i identyfikacji sugiolu w próbce. GC/MS jest wysoce specyficzna i czuła oraz pozwala na identyfikację szerokiego zakresu analitów. Po ekstrakcji z oryginalnej próbki, którą może być żywica żywej rośliny lub zachowana próbka skały, próbkę można zjonizować, a składniki zidentyfikować za pomocą ich reprezentatywnych widm. Analiza wzorców fragmentacji może być również wykorzystana do identyfikacji związku poprzez połączenie każdego piku w widmie masowym z masami znaczących fragmentacji cząsteczki, a także jon cząsteczkowy, który jest największym znaczącym pikiem w widmach.

Podczas identyfikacji sugiolu w próbce powszechnie stosuje się monitorowanie pełnego skanowania w celu skanowania pełnego zakresu mas od 50 do 650 Da. Pozwala to na wykrywanie związków o szerokim zakresie mas cząsteczkowych podczas próby identyfikacji na podstawie składu chemicznego. Jonizacja uderzeniowa elektronów jest również powszechnie stosowana do rozbijania i jonizacji próbek przed przekazaniem ich do spektrometru mas.

Pik jonu cząsteczkowego dla sugiolu pojawia się jako mały pik przy stosunku m/z 300,2084. Największy pik w widmie masowym pojawia się przy stosunku am/z 285,1849 i odpowiada produktowi fragmentacji o wzorze C19H25O2 . Ten produkt fragmentacji ma jeden pierścień mniej i cząsteczkę H2O związaną z nowo otwartym łańcuchem węglowym. Inny znaczący pik występuje przy m/z 257,1536 i odpowiada innemu fragmentacji z pojedynczym pierścieniem i wzorem C 17 H 21 O 2 . Dalsze znaczące piki pojawiają się przy m / z 217 i 243, co odpowiada wzorom i do i odpowiednio.

Derywatyzacja

Trimetylosililowa grupa funkcyjna stosowana w reakcjach derywatyzacji do przygotowania próbek GC/MS.

Sugiol jest cząsteczką protonową. Cząsteczki protonowe to te, które mają grupy protonowe lub cząsteczki wodoru, które łatwo opuszczają cząsteczkę, takie jak -OH, -NH i -HF. Cząsteczki te mogą komplikować GC/MS , zwiększając ogonowanie pików i wpływając na łatwość, z jaką można je rozdzielić za pomocą GC. Aby uniknąć tego efektu, cząsteczki protonowe są często poddawane derywatyzacji , w których szkodliwe protony są zastępowane inną grupą funkcyjną . Powszechnie stosowaną grupą zastępczą jest trimetylosilil (TMS), który wytwarza trimetylosililowe pochodne oryginalnych cząsteczek protonowych. Inną powszechnie stosowaną grupą jest tert -butylodimetylosilil (TBDMS), również używany do derywatyzacji protonowych grup hydroksylowych i aminowych. Diazometan był również używany do tworzenia estrów metylowych z kwasów karboksylowych.

Studium przypadku

Połączenie długowieczności sugiolu w próbkach środowiskowych i jego obecności tylko w określonych rodzinach roślin czyni go doskonałym biomarkerem. Wykrywanie sugiolu w połączeniu z innymi biomarkerami, takimi jak ferruginol lub inne diterpeny, może również pomóc w identyfikacji próbki, a także zawęzić zakres możliwych tożsamości do zaledwie kilku określonych rodzin drzew iglastych . Sugiol został wykorzystany do identyfikacji wymarłych taksonów roślin, takich jak Protopodocarpoxylon i Taxodioxylori gypsaceum .

Identyfikacja protopodokarpoksylonu

Protopodocarpoxylon to wymarły rodzaj tracheofitów drzew iglastych , obecnie często spotykany jako skamieniałe lasy. W badaniu z 2007 roku ekstrakcja i identyfikacja biomarkerów z drewna kopalnego zebranego w południowo-środkowej Polsce pozwoliła na identyfikację próbki jako Protopodocarpoxylon Eckhold . Próbki drewna pobrano z glin i konkrecji węglanowych, a następnie oczyszczono z zanieczyszczeń przed sproszkowaniem i ekstrahowano substancje organiczne. Ekstrakty derywatyzowano za pomocą TMS, a następnie poddawano chromatografii gazowej ze spektrometrią mas (GC-MS).

W analizowanych próbkach wykryto wiele abietanów, przy czym ferruginol, sugiol, simonellit i dehydroabietan były obecne we wszystkich czterech badanych próbkach. Sugiol i ferruginol zostały wykryte jako niezmienione produkty naturalne. Wystąpiła dramatyczna różnica w wykrytej obfitości sugiolu i ferruginolu w próbkach, które były bardziej utlenione, ale biomarkery były nadal wykrywalne w obu przypadkach.

Stwierdzono, że próbki nieznanego drewna kopalnego zawierają lipidy alifatyczne ( n -alkanole i kwasy n -alkanowe), diterpenoidy (abietany, labdany i totarany), triterpenoidy (lupan i hopan) oraz steroidy . Wzięto pod uwagę obecność długołańcuchowych n -alkanów, ferruginolu , sugiolu i kwasu dehydroabietynowego i określono, że próbka jest rośliną iglastą z rodziny Podocarpaceae , Cupressaceae lub Araucariaceae rodzina. Wszystkie te identyfikatory chemiczne, w połączeniu z wyraźnymi cechami morfologicznymi charakterystycznymi dla tracheid , pozwoliły na przypisanie Protopodocarpoxylonu do próbki.

Obecność wielu biomarkerów, z których każdy odpowiada innej grupie organizmów, pozwala zawęzić potencjalne tożsamości. W połączeniu z fenotypowymi specyficzne biomarkery, takie jak sugiol, stają się bardzo silnymi narzędziami do identyfikacji nieznanych organizmów.

Identyfikacja Taxodioxylori gypsaceum

Skamieniała próbka drewna gipsowego Taxodioxylon

Taxodioxylon gysaceum to wymarły gatunek drzewa iglastego , obecnie występujący jako drewno kopalne .

Próbki tego samego drewna w różnych stadiach degradacji pobrano z lasu we Włoszech, pierwotnie istniejącego w okresie pliocenu . Próbki te zmielono i przesączono na różne frakcje według gruboziarnistości, zanim zastosowano destylację z parą wodną do ekstrakcji terpenów . Następnie ekstrakcję analizowano metodą GC/MS . Porównawczy stopień degradacji określono na podstawie analizy zawartości holocelulozy w każdej próbce. Holoceluloza odnosi się do frakcji biomasy roślinnej, która zawiera celulozę i hemicelulozę, ale nie obejmuje ligniny. Węglowodany te są rozkładane podczas rozkładu, więc ich stężenie może służyć jako miara stopnia degradacji.

węgla brunatnego wykryto różne terpeny , w tym ponad 10% ferruginolu , od 5 do 10% podokarpodiolu i mniej niż 5% sugiolu. Postawiono hipotezę, że związki te stały się bardziej rozpowszechnione w zdegradowanej próbce z powodu preferencyjnego rozkładu innych związków. Obecność tych terpenów w tej próbce sugeruje, że organizm należy do rodzin Cupressaceae , Podocarpaceae lub Taxodiaceae . Biorąc pod uwagę specyficzną kombinację terpenów obecny, próbka została zidentyfikowana jako Taxodioxylon gypsaceum . Ta kombinacja terpenów została również wykryta w innych próbkach znanych jako Taxodioxylon gypsaceum , co dodatkowo potwierdza tę identyfikację.

Wydajność terpenów odzyskanych z tych próbek była wyższa niż w przypadku innych gatunków, które również zawierają diterpeny fenolowe , co sugeruje, że wysoki procent seskwiterpenów i diterpenów jest dodatkowym biomarkerem dla Taxodioxylon gypsaceum .

  1. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u v w Marynowski, Leszek; Otto, Angelika; Zatoń, Michał; Philippe, Marc; Simoneit, Bernd RT (2007-02-12). „Biomolekuły zachowane w skamieniałym drewnie iglastym sprzed ok. 168 milionów lat” . Naturwissenschaften . 94 (3): 228–236. Bibcode : 2007NW.....94..228M .     doi : 10.1007/s00114-006-0179-x . ISSN 0028-1042 . PMID 17139498 . S2CID 25984294 .
  2. ^ a b c d e f g    Otto, Angelika; Wilde, Volker (2001-04-01). „Sesqui-, di- i triterpenoidy jako markery chemosystematyczne w zachowanych drzewach iglastych - przegląd” . Przegląd botaniczny . 67 (2): 141–238. doi : 10.1007/BF02858076 . ISSN 1874-9372 . S2CID 20371074 .
  3. ^ ab Talapatra   , Sunil Kumar; Talapatra, Bani (2015), Talapatra, Sunil Kumar; Talapatra, Bani (red.), „Diterpenoidy (C20)” , Chemia roślinnych produktów naturalnych: stereochemia, konformacja, synteza, biologia i medycyna , Berlin, Heidelberg: Springer, s. 469–510, doi : 10.1007/978- 3-642-45410-3_8 , ISBN 978-3-642-45410-3 , pobrano 21.05.2021
  4. ^ a b c d    González, Miguel A. (29.04.2015). „Aromatyczne diterpenoidy abietanowe: ich aktywność biologiczna i synteza” . Raporty o produktach naturalnych . 32 (5): 684–704. doi : 10.1039/C4NP00110A . ISSN 1460-4752 . PMID 25643290 .
  5. ^ A b c d e f g    Bajpai, Vivek K.; Sonwal, Sonam; Hwang, Seung-Kyu; Shukla, Shruti; Chan, Imran; Dey, Debasish Kumar; Chen, Lei; Simal-Gandara, Jezus; Xiao, Jianbo; Huh, Yun Suk; Han, Young-Kyu (2021-01-01). „Sugiol, diterpenoid: działania terapeutyczne i zaangażowane szlaki molekularne” . Badania farmakologiczne . 163 : 105313. doi : 10.1016/j.phrs.2020.105313 . ISSN 1043-6618 . PMID 33246173 .   S2CID 227191966 .
  6. ^ a b Scariot, Débora Botura; Volpato, Hélito; Fernandes, Nilma de Souza; Soares, Edna Filipa Pais; Ueda-Nakamura, Tania; Dias-Filho, Benedito Prado; Din, Zia Ud; Rodrigues-Filho, Edson; Rubira, Adley Forti; Borges, Olga; Sousa, Maria Do Céu (2019). „Aktywność i szlak śmierci komórkowej u Leishmania infantum indukowany przez Sugiol: wektoryzacja przy użyciu cząstek ściany komórkowej drożdży uzyskanych z Saccharomyces cerevisiae” . Granice w mikrobiologii komórkowej i infekcyjnej . 9 : 208. doi : 10.3389/fcimb.2019.00208 . ISSN     2235-2988 . PMC 6587907 . PMID 31259161 .
  7. ^    González, Miguel A. (maj 2015). „Aromatyczne diterpenoidy abietanowe: ich aktywność biologiczna i synteza” . Raporty o produktach naturalnych . 32 (5): 684–704. doi : 10.1039/c4np00110a . ISSN 1460-4752 . PMID 25643290 .
  8. ^ a b c d     Cui, Guanghong; Duan, Lixin; Jin, Baolong; Qian, czerwiec; Xue, Zheyong; Shen, Guoan; Snyder, John Hugh; Piosenka, Jingyuan; Chen, Shilin; Huang, Luqi; Peters, Reuben J. (listopad 2015). „Rozbieżność funkcjonalna syntez diterpenów w roślinie leczniczej Salvia miltiorrhiza1 [OPEN]” . Fizjologia roślin . 169 (3): 1607-1618. doi : 10.1104/pp.15.00695 . ISSN 0032-0889 . PMC 4634056 . PMID 26077765 .
  9. ^     Gong, Hai-Yan; Zeng, Ying; Chen, Xiao-Ya (2014-04-18). „Syntazy diterpenów i ich odpowiedzialne cykliczne produkty naturalne” . Produkty naturalne i bioposzukiwania . 4 (2): 59–72. doi : 10.1007/s13659-014-0012-8 . ISSN 2192-2195 . PMC 4004862 . PMID 24858310 .
  10. ^ „Baza danych reakcji Rhea z adnotacjami” . www.rhea-db.org . Źródło 2021-05-18 .
  11. ^ a b     Otto, Angelika; Biały, James D.; Simoneit, Bernd RT (2002-08-30). „Terpenoidy produktów naturalnych w skamieniałościach drzew iglastych z eocenu i miocenu” . nauka . 297 (5586): 1543-1545. Bibcode : 2002Sci...297.1543O . doi : 10.1126/science.1074225 . ISSN 0036-8075 . PMID 12202827 . S2CID 41346998 .
  12. ^ a b c d e f g hi j k l m Staccioli    , Giuseppe; Bartolini, Giuseppe (1997-08-01). „Nowe biomarkery wymarłych gatunków Taxodioxylori gypsaceum” . Nauka i technologia drewna . 31 (4): 311–315. doi : 10.1007/BF00702618 . ISSN 1432-5225 . S2CID 30503274 .
  13. ^ a b c d e    Halket, John M.; Waterman, Daniel; Przyborowska, Anna M.; Patel, Raj KP; Fraser, Paweł D.; Bramley, Peter M. (2005-01-01). „Derywatyzacja chemiczna i biblioteki widm masowych w profilowaniu metabolicznym metodą GC/MS i LC/MS/MS” . Dziennik botaniki eksperymentalnej . 56 (410): 219–243. doi : 10.1093/jxb/eri069 . ISSN 0022-0957 . PMID 15618298 .
  14. ^ ab Simoneit     , Bernd RT; Otto, Angelika; Oros, Daniel R.; Kusumoto, Norihisa (21.08.2019). „Terpenoidy z podrodziny cyprysów bagiennych (Taxodioideae), Cupressaceae, przegląd GC-MS” . Molecules (Bazylea, Szwajcaria) . 24 (17): 3036. doi : 10,3390/cząsteczki 24173036 . ISSN 1420-3049 . PMC 6751496 . PMID 31438610 .
  15. ^ a b c d e   Pereira, Ricardo; Carvalho, Ismar S.; Fernandes, Antonio Carlos S.; Azevedo, Débora A. (sierpień 2011). „Aspekty chemotaksonomiczne bursztynu z dolnej kredy z basenu Recôncavo w Brazylii” . Dziennik Brazylijskiego Towarzystwa Chemicznego . 22 (8): 1511–1518. doi : 10.1590/S0103-50532011000800015 . ISSN 0103-5053 .
  16. ^ "SUGIOLE - MS - Widmo - SpectraBase" . spectrabase.com . Źródło 2021-05-20 .
Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Sugiol&oldid=1131274804 ”