Tellurofeny
|
|||
|
|||
| Nazwy | |||
|---|---|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Tellurofen |
|||
| Identyfikatory | |||
|
Model 3D ( JSmol )
|
|||
| 103225 | |||
| CHEBI | |||
| ChemSpider | |||
| 647889 | |||
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|||
|
|||
|
|||
| Nieruchomości | |||
| C 4 H 4 Te | |||
| Masa cząsteczkowa | 179,68 g·mol -1 | ||
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|||
Tellurofeny są tellurowym analogiem tiofenów i selenofenów .
Synteza
Pierwszy preparat tellurofenu, tetrafenylotellurofenu, został opisany w 1961 roku przez Braye i in. w reakcji 1,4-dilitiotetrafenylobutadienu z tetrachlorkiem telluru , przy czym ten pierwszy jest syntetyzowany w reakcji difenyloacetylenu i metalicznego litu . Tellurofen, po rekrystalizacji z dichlorometan / etanol , otrzymano z wydajnością 56% i stwierdzono, że ma postać żółto-pomarańczowych kryształów o temperaturze topnienia 239-239,5°C. Ten sam związek otrzymano z 1,4-dijodotetrafenylobutadienu i tellurku litu z wydajnością 82%.
W 1966 roku Mack opisał syntezę niepodstawionego tellurofenu w reakcji tellurku sodu z dwuacetylenem w metanolu w temperaturze 20 ° C. Metodę tę można uogólnić w celu przygotowania 2,5-pochodnych tellurofenu przez wybranie odpowiednio podstawionego prekursora dwuacetylenu. Produkt otrzymano w postaci bladożółtej cieczy o temperaturze topnienia i wrzenia odpowiednio -36°C i 148°C. Taticchi i in. ulepszono tę syntezę, stosując linię Schlenka w celu wykluczenia tlenu i wilgoci z naczynia reakcyjnego, stosując czysty butadien (w celu zmniejszenia niepożądanego utleniania i polimeryzacji reakcje uboczne ) oraz niestosowanie próżni do usuwania metanolu, ponieważ prowadzi to do utraty produktu. Ta ulepszona procedura pozwoliła na wyizolowanie tellurofenu z 47% wydajnością.
Geometria tellurofenu została po raz pierwszy określona w 1973 roku za pomocą spektroskopii mikrofalowej i została udoskonalona w badaniach dyfrakcji rentgenowskiej . Stwierdzono, że wiązanie Te – C ma długość 2,046 Å, czyli jest dłuższe niż wiązanie selenofenu. Ponadto określono, że kąt C – Te – C wynosi 82 °, czyli jest mniejszy niż w przypadku selenofenu , obserwacja przypisywana większemu rozmiarowi atomu telluru. Odkrycia te są również zgodne z tym, że aromatyczność selenofenu jest większa niż tellurofenu; wśród swoich kongenerów , wykazano, że kolejność malejącej aromatyczności jest następująca: benzen > tiofen > selenofen > tellurofen > furan .
Opracowano różnorodne protokoły syntezy tellurofenów, takie jak reakcje sprzęgania krzyżowego katalizowane metalem i cyklizacja enynów . Poniżej pokazano kilka przykładów. W 2008 roku Zeni i in. opisali katalizowane miedzią cyklizacje chalkogenoenynów w celu uzyskania 3-podstawionych chalkogenofenów, które można dalej funkcjonalizować przy użyciu kwasów boronowych poprzez katalizowane palladem sprzęganie Suzuki .
W 2016 roku Taylor i in. opisali drogę syntezy do tellurofenu podstawionego perfluoroarylem przez sprzęganie Stille'a . Związek ten poddano następnie dalszemu jodowaniu i sekwencyjnym sprzęganiu Sonogashiry w celu wytworzenia receptora dla anionów, takich jak Cl- i Br- .
Jednak katalizowane metalem reakcje sprzęgania krzyżowego w celu syntezy 3-funkcjonalnych tellurofenów uznano za kłopotliwe, ponieważ wymagały 3-bromo- lub 3-jodo-tellurofenów, których synteza może być dość skomplikowana. Alternatywną metodę opisali Seferos i in. w 2013 r., ale tę metodę utrudniały niskie wydajności i stosowanie drogich materiałów wyjściowych, takich jak amid Weinreba .
W 2018 roku Han i in. opisali jednonaczyniową procedurę syntezy różnych sfunkcjonalizowanych tellurofenów bez użycia metali przejściowych. Dokonano tego w reakcji podstawionych 1,1-dibromo-1-en-3-ynów z solami tellurku (Na2Te w . / Na2Se ) łagodnych warunkach Sole tellurku zsyntetyzowano według wcześniejszego protokołu, w którym Te/Se zredukowano borowodorkiem sodu w etanolu. Synteza 3-funkcjonalizowanych tellurofenów jest następująca:
W badaniach mechanistycznych stwierdzono, że na reakcję duży wpływ miała polarność rozpuszczalnika. Uważano, że polarne rozpuszczalniki , takie jak woda, polaryzują wiązanie Te – H, zwiększając w ten sposób ładunek ujemny na Te i czyniąc go bardziej nukleofilowym . Aby uzyskać szerszy zakres reakcji, autorzy użyli dimetyloformamidu (DMF) jako rozpuszczalnika, ponieważ DMF nie tylko ma wyższą stałą dielektryczną (a tym samym wyższą polarność) niż woda, ale również okazał się zdolny do rozpuszczania enynów lepiej niż woda do wody. Stosując kombinację rozpuszczalników DMF i t -BuOH , autorzy byli w stanie zsyntetyzować 2,4-dipodstawione tellurofeny w temperaturze pokojowej .
Reaktywność
Receptor anionów
W 2016 roku Taylor i in. opracowali dwukleszczowy i pozbawiony elektronów receptor bistellurofenowy, w którym tellurofeny były połączone mostkiem etynylenowym. Ponieważ uważano, że tellurofen działa jak kwas Lewisa w interakcji z anionem ( zasada Lewisa ), zsyntetyzowano 2,5-diarylotellurofeny z podstawnikami arenowymi z niedoborem elektronów . Poprzez monitorowanie zmiany widma absorpcji optycznej po dodaniu Bu 4 N + Cl − w tetrahydrofuranie (THF) stwierdzono, że 2,5-bis[(perfluoro)arylo]tellurofen był w stanie wiązać Cl − ze stałą asocjacji ( Ka ) 310 ± 20 L mol −1 , a także wiązać Br − i BzO - . Korzystając z badań obliczeniowych, stwierdzono, że wiązanie etynylenowe między dwoma tellurofenami umieszcza donory wiązań chalkogenowych w odpowiedniej odległości, tak że receptor może tworzyć dwa wiązania chalkogenowe z chlorkiem. Poprzez sekwencyjne sprzęganie Sonogashiry W reakcjach z 2-jodo-5-(perfluorofenylo)tellurofenem zsyntetyzowano bistellurofen połączony etynylenem. Po dodaniu [Bu 4 N]Cl do roztworu receptora w THF stwierdzono zmiany w widmie absorpcji wykazujące Ka = 2290 L mol −1 . Stwierdzono , że znacznie wyższy K a jest zgodny z teorią funkcjonału gęstości obliczenia, które wykazały, że geometria minimalnej energii była taka, w której anion chlorkowy znajdował się pomiędzy atomami telluru, z odległościami wiązań Te – Cl 3,23 Å i kątami Cl – Te – C 170 °. Jedną istotną różnicą w stosunku do receptora dwukleszczowego było to, że nie było wpływu stabilizującego anion-aren i działał on poprzez wiązanie czysto chalkogenowe, w przeciwieństwie do receptora jednokleszczowego.
Fotoeliminacja halogenowa
W 2013 roku Seferos i in. opisali pierwszy przykład fotoredukcyjnej eliminacji (PE) Cl2 i Br2 z tellurofenu podstawionego izoindygo, 2,5-bis[5-(N,N′-diheksylizoindygo)]tellurofenu. Ze względu na rozległą koniugację π, która skutkowała absorpcją niskoenergetyczną, do fotowzbudzenia fluorowcowanych związków w celu napędzania eliminacji fotoredukcyjnej (PE) zastosowano światło o stosunkowo niskiej energii (505 nm). Jednak wydajności kwantowe dla PE Cl 2 i Br 2 wyniosły odpowiednio 0,19% i 0,18%. Dzięki obliczeniom DFT stwierdzono, że głównym przejściem po fotowzbudzeniu było HOMO do LUMO +2 przy 535 nm, ze stanem LUMO + 2 posiadającym antywiązanie Te-X postać. Postulowano, że niskie wydajności kwantowe wynikają z faktu, że nie istnieją stany wzbudzone o niższej energii o charakterze antywiążącym Te-X, co ogranicza wydajność reakcji. Dlatego uważano, że zmiana podstawników na tellurofenie w taki sposób, że głównym przejściem po fotowzbudzeniu będzie HOMO do LUMO, znacznie poprawi reakcję poprzez usunięcie strat wydajności poprzez relaksacje ze stanów, które nie posiadają charakteru antywiązania Te-X i nie nie promować dysocjacji wiązań Te-X.
W 2015 roku Seferos i in. wykazali, że 2,5-difenylotellurofen (PT) może uczestniczyć w fotoredukcyjnej eliminacji fluoru, chloru i bromu poprzez dwuelektronowy fotocykl Te (IV) / Te (II), z wydajnością kwantową do 16,9%. Było to pierwsze doniesienie o związku organotellurowym, który może przeprowadzać fotoredukcyjną defluorację. Orbitale HOMO i LUMO 2,5-difenylotellurofenu obliczono za pomocą DFT przy użyciu programu obliczeniowego GAMESS i pokazuje, że LUMO jest zdelokalizowane w całej cząsteczce, zgodnie ze zdjęciami orbitalnymi zgłoszonymi przez Seferosa i in. Korzystając z obliczeń DFT z wykorzystaniem funkcjonału B3LYP, autorzy stwierdzili, że dwoma najsilniejszymi przejściami optycznymi dla PT były przejścia HOMO do LUMO i HOMO do LUMO+1. Jednak po dodaniu halogenu stwierdzono, że przerwa energetyczna HOMO-LUMO zmniejszyła się, przy czym LUMO posiadał znaczący charakter antywiązania Te-X. Z tego powodu postulowano, że wypełniając orbital π* z elektronami ułatwiłoby to zerwanie wiązania Te-X, a tym samym dysocjację halogenu. I rzeczywiście, po dodaniu nadmiaru fluorowca, pik przy 342 nm odpowiadający tellurofenowi zmniejszył się, podczas gdy pojawił się przesunięty ku czerwieni pik absorpcji, przy czym pik był bardziej przesunięty ku czerwieni w miarę przesuwania się w kierunku cięższych halogenów (PT-F 2 : λmax = 395 nm, PT-CI2 : λmax = 416 nm, PT-Br2 : λmax = 433 nm). Po napromieniowaniu PT-Br 2 próbkę z lampą 447,5 nm, stwierdzono, że widmo absorpcyjne próbki szybko zmieniło się z powrotem do widma PT w ciągu 12 sekund. Zaobserwowano to również przy użyciu 1H NMR. Stwierdzono jednak, że w przypadku F2 występowały znaczne produkty rozkładu ze względu na wysoką reaktywność fluorowca w stosunku do PT. Zostało to ominięte przez użycie wody jako pułapki halogenowej zamiast DMBD ( 2,3-dimetylo-1,3-butadienu ), ponieważ fluor wykazuje wysoką reaktywność w wodzie, tworząc kwas fluorowodorowy .
Fotoutlenianie
W 2013 roku Seferos i in. opisali pierwszy przykład rozpuszczalnego w wodzie tellurofenu przez przyłączenie podstawników eteru monometylowego glikolu oktaetylenowego (OEG) w pozycji para grup fenylowych 2,5-difenylotellurofenu. Dokonano tego najpierw przez syntezę jodo-OEG, który następnie dodano do 4-jodofenolu z wytworzeniem jodo-4-OEG-benzenu. Następnie poddano to sprzęganiu Sonogashiry , a otrzymany butadien potraktowano tellurkiem sodu, uzyskując pożądany produkt. Traktowanie tellurofenu nadtlenkiem wodoru (H 2 O 2 ) skutkowało przesuniętym ku czerwieni pikiem absorpcji przy 435 nm w widmie UV-vis, z pikiem pojawiającym się przy 280 nm z jednoczesnym zmniejszeniem piku przy 435 nm po traktowaniu nadmiarem nadtlenku. Badając szybkość reakcji, stwierdzono, że reakcja była pierwszego rzędu zarówno w przypadku H 2 O 2 , jak i tellurofenu. Stwierdzono również, że produktem o piku absorpcji przy 435 nm był dihydroksytellurofen, a produktem przy 280 nm był telluroketon . Stwierdzono również, że telluroketon powstaje po napromieniowaniu roztworu tellurofenu w wodzie niebieskim światłem LED, co pokazuje, że może on zostać utleniony tlenem singletowym . Ponadto, poddając roztwór telluroksydu potencjałowi -0,5 V ( w porównaniu z Ag/AgCl), stwierdzono, że jego pik absorpcji zmniejszył się z równoczesnym wzrostem piku przy 354 nm odpowiadającego diarylotellurofenowi. Proces ten można odwrócić po przyłożeniu potencjału 0,8 V, co wskazuje na odwracalne utlenianie.
W 2017 roku Seferos i in. opisali utleniające otwarcie pierścienia 2,5-difenylotellurofenu (PT) w warunkach tlenowych i z kwasem meta -chloronadbenzoesowym (mCPBA). Dzięki obliczeniom DFT stwierdzono, że po utlenieniu PT powstały tlenek Te (IV) PT-O miał niższy poziom HOMO, przy czym LUMO było znacznie ustabilizowane. Doprowadziło to do znacznego zmniejszenia przerwy energetycznej HOMO-LUMO, co przewidywało przesunięcie ku czerwieni maksimów widma absorpcji. Ponadto stwierdzono, że gęstość elektronowa LUMO obejmuje orbital Te-O σ*. Ten obraz orbity został dalej odtworzony przy użyciu Avogadro i GAMESS, jak pokazano na poniższym diagramie orbity.
Dodanie 1 równoważnika mCPBA do roztworu PT doprowadziło do natychmiastowej zmiany koloru z bezbarwnego na żółty. Jednak po dodaniu większej ilości mCPBA (4 równoważniki) następował stopniowy spadek absorbancji przy 388 nm i wynikający z tego wzrost absorpcji poniżej 300 nm. Jak można by się spodziewać przesunięcia ku czerwieni na podstawie obliczeń obliczeniowych, obserwowane przesunięcie ku błękitowi sugerowało, że podczas tworzenia tlenku telluru inny szlak reakcji zapobiegał tworzeniu się telluronu (PT-O 2 ) . Analizując reakcję za pomocą 1H NMR stwierdzono, że żółte ciało stałe, które utworzyło się jako produkt, miało przesunięcie w dół pola przy 1123,3 ppm po dodaniu mCPBA. Widma NMR i widmo absorpcyjne produktu w roztworze doprowadziły autorów do przypisania tego produktu jako tlenku telluru. Po dodaniu dużego nadmiaru mCPBA (8 równ.), roztwór stał się jasnożółty, który powoli zmniejszał się podczas mieszania przez noc. Produktem końcowym było nierozpuszczalne białe ciało stałe (TeO 2 ) i bezbarwne ciało stałe, które okazało się być (Z)-1,4-difenylobut-2-eno1,4-dionem, (Z)-ED, poprzez połączenie masy spektrometria i 1 Dane H NMR. Wynik ten potwierdził, że telluron nie powstaje nawet po dodaniu nadmiaru mCPBA.
Wykorzystując singletową pułapkę tlenową, 9,10-difenyloantracen , autorzy zbadali powstawanie tlenu singletowego po napromieniowaniu PT. Po naświetleniu białym światłem roztworu zawierającego zarówno PT, jak i 9,10-DPA zaobserwowano spadek absorbancji przy 355 nm, co wskazywało na 1 O 2 , ponieważ 9,10-difenyloantracen ulega addycji 1,4 z 1 O 2 z wytworzeniem endonadtlenku. Następnie roztwór PT w CDCl3 naświetlono światłem o długości fali 365 nm i zaobserwowano, że po 1 godzinie nastąpiła całkowita konwersja PT do (Z)-ED z jednoczesnym utworzeniem TeO 2 .
Zostało to zgłoszone przez Nakayama i in. to dodanie 4 równ. mCPBA do roztworu tetrafenyloselenofenu również skutkowało utworzeniem związków eno-dionowych i SeO2 . Proponowany mechanizm polegał na tym, że pierwszy równoważnik mCPBA tworzy selentlenek, a dodatkowe trzy równoważniki reagują z selenofenem, tworząc pośredni diepoksyd selenonu. Mechanizm ten był zgodny z tworzeniem tellurotlenku po dodaniu mCPBA i tworzeniem produktu eno-dionu po dodaniu 4 równoważników mCPBA.
Właściwości optoelektroniczne
Stwierdzono, że w porównaniu z tiofenami tellurofeny mają mniejsze optyczne pasma wzbronione, znacznie niższe poziomy LUMO i wyższą ruchliwość nośników ładunku. W 2014 r. Rivard i in. opisali fosforescencję tellurofenów podstawionych pinakoloboronianem w temperaturze pokojowej, w przeciwieństwie do wcześniej zgłoszonych materiałów fosforyzujących wykonanych z drogich rzadkich metali, takich jak iryd i platyna. Stwierdzono, że fosforescencja była indukowana agregacją, ponieważ tellurofen był nieemisyjny po rozpuszczeniu w THF, ale świecił jasnozielono w stanie stałym i po agregacji w roztworach THF/woda. Dibromowany Te (IV) tellurofen, B-TeBr 2 -B, okazał się nieemisyjny, co wskazuje, że centrum Te(II) w B-Te-B odgrywa ważną rolę w fosforescencji. Zastępując estry pinakoboronianowe tiofenami, nie było luminescencji, co wskazuje, że zarówno Te (II), jak i BPin odegrały kooperatywną rolę prowadzącą do emisji. Obliczenia DFT na B-Te-B ujawniły, że HOMO ma znaczący wkład z samotnej pary na p-orbitalu Te, przy czym LUMO jest znacznie zdelokalizowany w stosunku do wiązania BC. stwierdzono , że energia stanu trypletowego (T 3 ) jest zdegenerowana z singletowym stanem wzbudzonym (S 1 ), co zaproponowano, aby doprowadzić do wystąpienia wydajnego skrzyżowania singlet-tryplet, prowadzącego do emisji. Było to w przeciwieństwie do analogów siarki i selenu, w których stwierdzono, że stan trypletowy ma ~ 1 eV wyższą energię.
W 2018 roku Okuma i in. opisali syntezę różnych 2,5-diarylotellurofenów podstawionych grupami dostarczającymi i odciągającymi elektrony poprzez sekwencyjną wymianę ditelluride i wewnątrzcząsteczkowe reakcje cyklizacji. posiadanie grup elektronodonorowych (np. OMe ) i odciągających elektrony (np. CN ) na tellurofenie spowodowało gwałtowne zmniejszenie luki HOMO-LUMO. Ponadto autorzy zaobserwowali znaczny solwatochromizm , ponieważ maksima emisji przesunęły się na dłuższe długości fal wraz ze wzrostem polarności rozpuszczalnika. Dzięki obliczeniom DFT autorzy stwierdzili, że HOMO był zlokalizowany na orbitali π tellurofenu i podstawnika dostarczającego elektrony, z LUMO zlokalizowanym na orbitali π * tellurofenu i podstawnika odciągającego elektrony. Stwierdzono, że posiadanie zarówno podstawników oddających elektrony, jak i odciągających elektrony stabilizuje LUMO, przy czym przejścia HOMO-LUMO mają znaczący charakter przeniesienia ładunku, co z kolei wyjaśnia efekt solwatochromowy. Ta praca pokazała zatem, jak można dostroić optoelektronikę właściwości tellurofenów sprzężonych z π.
Ta sama cząsteczka została poddana obliczeniom DFT przy użyciu programu obliczeniowego GAMESS , gdzie stwierdzono, że orbitale HOMO i LUMO były jakościowo zgodne ze zdjęciami orbitalnymi zgłoszonymi przez Okumę, pokazując, że HOMO i LUMO wykazują rozległą delokalizację orbity na p- odpowiednio podstawniki anizylowy i p-cyjanofenylowy.
polimery
W 2016 roku Seferos i in. opisali syntezę dobrze zdefiniowanych poli-3-alkilotellurofenów o dużej masie cząsteczkowej (P3ATe) poprzez polimeryzację z przeniesieniem katalizatora (CTP). CTP jest ważną drogą syntezy polimerów o wąskim rozkładzie masy cząsteczkowej i dobrze zdefiniowanej grupie końcowej, ale w 2013 roku stwierdzono, że zastosowanie warunków CTP do syntezy P3ATe prowadzi do polimerów o niskiej masie cząsteczkowej i szerokiej polidyspersyjności. Aby otrzymać P3ATe o wąskiej polidyspersyjności, autorzy zbadali optymalne warunki za pomocą badań kinetycznych i obliczeń DFT. Eksperymentalnie stwierdzono, że rozgałęziony łańcuch boczny odgrywa ważną rolę w szybkości polimeryzacji i jakości polimeru. Aby złagodzić ten efekt, zsyntetyzowano monomery z różnymi innymi łańcuchami bocznymi. Na tej podstawie stwierdzono, że odsunięcie rozgałęzień etylowych od heterocyklu do bardziej odległych pozycji 3- i 4- doprowadziło do poprawy szybkości i kontroli polimeryzacji, tak że P3ATe z wąskim uzyskano polidyspersyjność i wysokie masy cząsteczkowe. Poprawę tę przypisywano brakowi zawady sterycznej . Ponadto stwierdzono, że odsunięcie punktu rozgałęzienia od heterocyklu prowadziło do przesunięcia ku czerwieni absorpcji optycznej, co przypisano zmniejszeniu stopnia skręcenia, co skutkowało wzrostem koniugacji między szkieletem tellurofenu.
Heeney i in. opisali syntezę pierwszego kopolimeru tellurofenu-winylenu poprzez sprzęganie Stille'a 2,5-dibromo-3-dodecylotellurofenu i (E) -1,2-bis (tributylostannylo)etylenu, w wyniku czego P3TeV z wydajnością 57% przy przybliżonej M n 10 kDa i polidyspersyjność 2,4. Syntetyzując analogi tiofenu i selenofenu, stwierdzono, że nastąpiło zmniejszenie optycznego pasma wzbronionego w wyniku stabilizacji LUMO, co skutkowało małym pasmem wzbronionym 1,4 eV dla P3TeV. Konstruując organiczne tranzystory polowe (OFETs) stwierdzono, że polimer selenofenu miał największą ruchliwość ładunku, a analog telluru nie prowadził do wzrostu ruchliwości pomimo większego rozmiaru telluru i możliwości bliższych oddziaływań międzyłańcuchowych Te-Te, co przypisywano do niskiej rozpuszczalności P3TeV, co skutkowało słabym tworzeniem filmu. Dlatego autorzy zauważyli, że przyszłe prace obejmowały modyfikację łańcuchów bocznych w celu zwiększenia rozpuszczalności.
Sfrustrowana chemia Lewisa Pair
W 2015 roku Stephan i in. opisali eter winylowy z zawieszonym boranem, który działał jak wewnątrzcząsteczkowa sfrustrowana para Lewisa (FLP). Osiągnięto to w reakcji acetylenku telluru z B(C6F5 ) 3 w pentanie w temperaturze pokojowej, uzyskując jasnopomarańczowe kryształy z wydajnością 94% . Za pomocą 11B NMR stwierdzono , że produkt miał bor o czterech współrzędnych, co wskazywało na słabe oddziaływanie Te-B z powodu szerokiego sygnału. Reakcja tego związku z fenyloacetylenem w temperaturze pokojowej dała cis -1,2-addycja w poprzek wiązania alkinowego, generująca obojniaczojonowy , sześcioczłonowy heterocykl Te-B, jak zaobserwowano za pomocą spektroskopii dyfrakcji rentgenowskiej. Stwierdzono, że geometrie koordynacyjne wokół telluru i boru były odpowiednio piramidalne pseudotrygonalne i pseudotetraedryczne. Zaobserwowano, że długość wiązania CC wynosiła 1,326 (4) Å, znacznie dłużej niż wiązanie potrójne CC i bliżej wiązania podwójnego CC, co wskazuje, że związek aktywował fenyloacetylen poprzez chemię FLP. Jednakże, w przeciwieństwie do innych zgłoszonych związków FLP, nie był w stanie aktywować H2 ani wiązać CO2 , co przypisywano faktowi, że telluroetery są słabymi nukleofilami. Chociaż telluroeter nie ulegał utlenianiu przez halogeny w celu wytworzenia odpowiednich związków dihalogenkowych Te (IV), stwierdzono, że reaguje z jodem , dając pięcioczłonowy heterocykl Te-BI.
Później Stephan i in. opisali syntezę różnych heterocykli Te-B w reakcji 1-bora-4-tellurocykloheksa-2,5-dienu i dwóch równoważników końcowego alkinu po podgrzaniu, z utratą diaryloalkinu. Badania kryształów rentgenowskich wykazały, że odległości wiązań CC w heterocyklu były zbliżone do odległości podwójnych wiązań CC, co wskazuje na delokalizację w cząsteczce. Reakcję prowadzono z wysoką regioselektywnością , z końcowym węglem CH alkinu przyłączonym do boru. Zgodnie z tą obserwacją zaproponowano, że Te i B działają jak FLP, przechodząc cykloaddycję [4 + 2] do alkinu, tak że bor dodaje się do węgla CH , ze względu na steryczną masę w centrum boru. W 2018 roku ta chemia FLP była dalej rozwijana poprzez syntezę 4 H -1,4-telluraboryny, która okazała się użytecznym odczynnikiem do hydroborowania alkenów, ketonów i aldehydów.
Ramy organiczne z wiązaniami wodorowymi (HOF)
Struktury organiczne związane wiązaniami wodorowymi (HOF) to porowate materiały organiczne, które są połączone oddziaływaniami niekowalencyjnymi, takimi jak wiązania wodorowe i oddziaływania π-π. Jednak ze względu na stosunkowo słabą siłę wiązań wodorowych HOF rzadko wykazują trwałą porowatość po usunięciu cząsteczek rozpuszczalnika. Niemniej jednak słabe interakcje w HOF pozwalają na tworzenie monokryształów, które są bardziej podatne na badania krystalograficzne w porównaniu z COF. Po drugie, HOF można łatwo regenerować poprzez rozpuszczanie i rekrystalizację ze względu na ich słabe interakcje. W 2016 roku Seferos i in. opisali syntezę HOF z heterocykli chalkogenu zakończonych boronianami kwasu N-metyloiminodioctowego (MIDA), które zawierają zarówno donory, jak i akceptory wiązań wodorowych. Tiofen, selenofen i tellurofeny z czapeczkami MIDA zostały zsyntetyzowane poprzez sprzęgło Stille'a . Struktury krystaliczne DPT-MIDA i DPSe-MIDA wykazały obecność wiązań wodorowych CH⋯O i oddziaływań CH⋯π. DPTe-MIDA nie nadawał się do analizy krystalograficznej i stwierdzono za pomocą proszkowej dyfrakcji rentgenowskiej (PXRD), że DPTe-MIDA miał niższą krystaliczność w porównaniu z DPT-MIDA i DPSe-MIDA. Jednak główne piki dyfrakcyjne DPTe-MIDA były podobne do pików DPT-MIDA i DPSe-MIDA, co sugeruje, że wszystkie trzy struktury zrębowe samoorganizowały się w podobne struktury. Analiza termograwimetryczna (TGA) ujawniło, że cząsteczki acetonitrylu są usuwane w około 150 ° C dla DPT-MIDA i DPSe-MIDA oraz 70 ° C dla DPTe-MIDA, przy czym wszystkie trzy HOF rozkładają się powyżej 350 ° C. DPT-MIDA miał największe pole powierzchni, co stwierdzono przez adsorpcję CO2 w temperaturze 0°C. Ponadto stwierdzono, że DPT-MIDA i DPSe-MIDA adsorbowały 1 mol CO2 na mol bloku budulcowego, podczas gdy DPTe-MIDA adsorbowały 0,5 mola CO2 . Ponadto zaobserwowano, że DPTe-MIDA wykazywał słabą fluorescencję w porównaniu z DPT-MIDA, która miała wydajność kwantową 6,6%.