(Diacetoksyjodo)benzen
benzene.svg)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
fenylo-λ 3 -jodanodiylu |
|
| Inne nazwy Bis(acetoksy)(fenylo)jodan Bis(acetato- O )fenylodyna Bis(acetoksy)jodobenzen (BAIB) (diacetoksyjodo)benzen I , I -diacetatojodobenzen Dioctan jodobenzenu Jodozobenzen I , I -dioctan Dioctan fenyliodyny (III) (PIDA) Dioctan fenyliodo |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.019.826 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 10 H 11 I O 4 | |
| Masa cząsteczkowa | 322,098 g·mol -1 |
| Wygląd | biały proszek |
| Temperatura topnienia | 163–165 ° C (325–329 ° F; 436–438 K) |
| reaguje | |
| Rozpuszczalność | rozpuszczalny w kwasie octowym, acetonitrylu, dichlorometanie |
| Struktura | |
| rombowy | |
| Pnn 2 | |
|
a = 15,693(3) Å, b = 8,477(2) Å, c = 8,762(2) Å
|
|
| Geometria molekularna w kształcie litery T | |
| Związki pokrewne | |
|
Związki pokrewne
|
(bis(trifluoroacetoksy)jodo)benzen |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
(Diacetoksyjodo)benzen , znany również jako dioctan fenylojodu (III) (PIDA), jest jodem hiperwartościowym o wzorze chemicznym C
6 H
5 I (OCOCH
3 )
2 . Jest stosowany jako środek utleniający w chemii organicznej .
Przygotowanie
Odczynnik ten został pierwotnie przygotowany przez Conrada Willgerodta w reakcji jodobenzenu z mieszaniną kwasu octowego i kwasu nadoctowego :
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
PIDA można również przygotować z jodozobenzenu i lodowatego kwasu octowego :
- C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
Donoszono o nowszych preparatach bezpośrednio z jodu , kwasu octowego i benzenu , w których jako środek utleniający zastosowano nadboran sodu lub peroksydisiarczan potasu :
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
Cząsteczka PIDA jest określana jako hiperwalentna , ponieważ jej atom jodu (technicznie jod hiperwalentny ) jest na +III stopniu utlenienia i ma więcej niż typowa liczba wiązań kowalencyjnych . Przyjmuje geometrię molekularną w kształcie litery T , z grupą fenylową zajmującą jedną z trzech pozycji równikowych bipiramidy trygonalnej ( pozostałe dwie zajmują wolne pary ), a pozycje osiowe zajmują atomy tlenu z grup octanowych . Litera „T” jest zniekształcona, ponieważ kąty wiązań fenylo-C do I do octanu-O są mniejsze niż 90°. Oddzielne badanie struktury krystalicznej potwierdziło, że zawiera kryształy rombowe w grupie przestrzennej Pnn 2, a wymiary komórki elementarnej są zgodne z oryginalnym artykułem. Długość wiązań wokół atomu jodu wynosiła 2,08 Å do atomu węgla fenylu i równała się 2,156 Å wiązań do octanowych atomów tlenu. To drugie określenie struktury krystalicznej wyjaśniło zniekształcenie geometrii, odnotowując obecność dwóch słabszych wewnątrzcząsteczkowych oddziaływań jod-tlen, co skutkowało „ogólną geometrią każdego jodu [którą] można opisać jako układ pięciokątno-płaski trzech silnych i dwóch słabe wiązania wtórne”.
Niekonwencjonalne reakcje
Jednym z zastosowań PIDA jest przygotowanie podobnych odczynników przez podstawienie grup octanowych. Na przykład można go użyć do przygotowania (bis (trifluoroacetoksy) jodo) benzenu (bis (trifluorooctan fenyloodiny (III), PIFA) przez ogrzewanie w kwasie trifluorooctowym :
PIFA można stosować do przeprowadzania przegrupowania Hofmanna w warunkach lekko kwaśnych, zamiast tradycyjnie stosowanych warunków silnie zasadowych. Dekarbonylacja Hofmanna N -zabezpieczonej asparaginy została wykazana za pomocą PIDA, zapewniając drogę do pochodnych β-amino- L - alaniny .
PIDA jest również stosowana w utlenianiu Suáreza, gdzie fotoliza związków hydroksylowych w obecności PIDA i jodu generuje cykliczne etery. Zostało to wykorzystane w kilku całkowitych syntezach, takich jak całkowita synteza (-) -majucyny, (-) -Jiadifenoksolanu A i cefanolidu A.