Monofluorofosforan
|
|||
Nazwy | |||
---|---|---|---|
nazwa IUPAC
Fluoro-dioksydo-okso- λ 5 -fosfan
|
|||
Inne nazwy Fluorofosforan, Fosforofluoridat, Fosforofluorid
|
|||
Identyfikatory | |||
Model 3D ( JSmol )
|
|||
ChemSpider | |||
Identyfikator klienta PubChem
|
|||
UNII | |||
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Nieruchomości | |||
PO 3 F 2– | |||
Masa cząsteczkowa | 97,971 g/mol | ||
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
Monofluorofosforan jest anionem o wzorze PO 3 F 2− , który jest grupą fosforanową z jednym atomem tlenu podstawionym atomem fluoru. Ładunek jonu wynosi −2. Jon przypomina siarczan pod względem wielkości, kształtu i ładunku, a zatem może tworzyć związki o takiej samej strukturze jak siarczany. Należą do nich sole Tuttona i langbeinity . Najbardziej znanym związkiem monofluorofosforanu jest monofluorofosforan sodu , powszechnie stosowany w pastach do zębów.
Pokrewne jony obejmują difluorofosforan ( PO
2 F
− 2 ) i heksafluorofosforan ( PF
− 6 ). Pokrewną obojętną cząsteczką jest fluorek fosfenu PO 2 F.
Pochodne organiczne mogą być wysoce toksyczne i obejmują fluorofosforan diizopropylu . Niektóre środki Nowiczok to estry monofluorofosforanowe. Nazwy są im nadawane przez nazwanie grup przyłączonych jako estry, a następnie dodanie „fluorofosfonianu” na końcu nazwy. Można dołączyć dwie grupy organiczne. Inne pokrewne substancje gazów nerwowych mogą nie być estrami i zamiast tego mieć wiązania węgiel-fosfor lub azot-fosfor. Organiczne fluorofosfoniany reagują nieodwracalnie z esterazami serynowymi i proteazami serynowymi . Uniemożliwia to działanie tych enzymów. Takim ważnym enzymem jest acetylocholinoesteraza występująca u większości zwierząt. Niektóre z estrów organicznych są odtruwane u ssaków przez enzym we krwi i wątrobie zwany paraoksonazą PON1 .
Willy Lange z Berlina odkrył monofluorofosforan sodu w 1929 roku. Bezskutecznie próbował wytworzyć kwas monofluorofosforowy. Jednak odkrył wysoce toksyczne estry organiczne. Po tym odkryciu opracowano różne gazy nerwowe, takie jak sarin .
Szkła fluorofosforanowe to rodzaje szkła o niskiej temperaturze topnienia, które są mieszaninami fluorków i fosforanowych związków metali. Na przykład kompozycja 10% SnO , 40% SnF 2 , 50% P 2 O 5 tworzy szkło o temperaturze topnienia około 139 °C. PbO i PbF 2 mogą obniżyć temperaturę topnienia i zwiększyć wodoodporność. Okulary te mogą być również barwione różnymi innymi pierwiastkami i barwnikami organicznymi.
Niektóre mieszane związki anionowe są znane z innymi anionami, takimi jak fluorek , chlorek, difluorofosforan lub tetrafluoroboran .
Produkcja
Hydroliza difluorofosforanu zasadą daje monofluorofosforan.
-
PO
2 fa
− 2 + 2 MOH → M 2 PO 3 fa + H 2 O + fa −
Produkcja przemysłowa polega na reakcji fluorku z metafosforanem .
- MF + MPO 3 → M 2 PO 3 F
Wodorofosforan disodowy lub pirofosforan tetrasodowy mogą reagować z fluorowodorem, tworząc sól sodową.
- Na2HPO4 lub Na4P2O7 _ _ _ _ _ _ _
Kwas fosforowy reaguje z fluorkami metali rozpuszczonymi w stopionym moczniku , dając monofluorofosforany.
Nieruchomości
Monofluorofosforany są stabilne w temperaturze pokojowej, ale rozkładają się po podgrzaniu. Na przykład w temperaturze 450 K (177 °C) monofluorofosforan srebra wydziela fluorek fosforylu (POF 3 ) jako gaz, pozostawiając fosforan srebra (Ag 3 PO 4 ) i pirofosforan srebra (Ag 4 P 2 O 7 ).
W związkach nieorganicznych jon monofluorofosforanowy ma średnią długość wiązania P – O 1,51 Å. Wiązanie P – F jest dłuższe, średnio 1,58 Å. Kąt O P F wynosi 104,8°, jest mniejszy niż czworościenny 109,47°. Aby skompensować kąt wiązania O P O wynosi średnio 113,7°.
Najczęściej jon monofluorofosforanowy przyjmuje grupę punktową 1, ale znaczna liczba ma grupę punktową m . Znane są tylko dwa z 3 m i jeden z 3.
W porównaniu z siarczanami niektóre są izotypowe z monofluorofosforanami. Jeszcze inni mają siarczany, które przybierają inną postać. Ale większość znanych monofluorofosforanów nie ma znanego równoważnego siarczanu.
związki
Nazwa | Formuła | Forma kryształu | Waga formuły | Gęstość | Komentarz | ChemSpider | PubChem | CAS |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
kwas fluorofosforowy | H 2 PO 3 F | 99.986 | 22687 | 24267 | 13537-32-1 | |||
BePO 3 F-I | Pc a=4,9331 b=6,6283 c=4,7083 β= 90,2007 Z=2 | pasmo wzbronione 8,03 eV SHG 1,72×KDP | ||||||
BePO 3 F II | P 6 3 a=4,9651 c=9,3236 Z=2 | |||||||
BePO 3 F-III | Cc a=4,9542 b=8,5812 c=10,0532 β=98,0674 Z=4 | |||||||
BePO 3 F-IV | Cc a=8,5892 b=4,9532 c=10,1526 β=92,4967 Z=4 | |||||||
BePO 3 F-V | Cm a=9,2837 b=5,1602 c=7,1809 β=143,9321 Z=2 | |||||||
BePO 3 F-VI | P 6 3 mc a=5,1519 c=8,8598 Z=2 | |||||||
monofluorofosforan amonu | ( NH4 ) 2PO3F _ _ _ | rombowy: a = 6,29 Å, b = 8,31 Å, c = 12,70 Å, β = 99,6°, Z = 4 | 134.05 | 1.633 | 8324505 | |||
wodzian monofluorofosforanu amonu | (NH 4 ) 2 PO 3 F · H 2 O |
jednoskośny: a = 7,9481 Å, b = 11,3472 Å, c = 6,0425 Å, β = 117,55°, Z = 4 jednoskośny: a = 6,3042 Å, b = 8,2942 Å, c = 12,760 Å, β = 98,415°, Z = 4 , V = 657,416 A 3 |
152.05 | 1.536 | ||||
tetrafluoroboran-monofluorofosforan amonu | (NH 4 ) 3 [PO 3 F][BF 4 ] | jednoskośny P 2 1 / m : a = 7,8384 Å, b = 6,0996 Å, c = 9,9079 Å, β = 111,990°, V = 439,24 Å 3 , Z = 2 | 238,91 | 1.806 | ||||
( N2H6 ) [ HPO3F ] 2 _ | jednoskośny C12/c1 a=14,1326 b=7,0340 c=7,9877 β =96,763 Z=4 | 788,52 | 1.954 | bezbarwny; duża dwójłomność | ||||
monofluorofosforan sodu | Na 2 PO 3 F | 22686 | 24266 | 10163-15-2 | ||||
wodorofosforan sodu | NaHPO3F _ _ | 121.968 | 19860808 | 20859-36-3 | ||||
dihydrat wodoromonofluorofosforanu sodu | NaHPO3F · 2H2O _ _ | jednoskośny: a = 19,112 Å, b = 5,341 Å, c = 12,72 Å, α = 110,18°, V = 1219,4 Å 3 | 167.01 | 1.819 | ||||
monofluorofosforan magnezu | MgPO 3 F | 122,28 | 23206079 | |||||
dwuwodny dimonofluorofosforan diamonowo-manganowy | ( NH4 ) 2Mg ( PO3F ) 2 · 2H2O _ | jednoskośny C 2/ m : a = 13,374 Å, b = 5,3541 Å, c = 7,385 Å, β = 113,758°, V = 484,01 Å 3 , Z = 2 | 292,37 | 2.006 | ||||
monofluorofosforan potasu | K 2 PO 3 F | rombowy: a = 7,554 Å, b = 5,954 Å, c = 10,171 Å, V = 457 Å 3 , Z = 4 (przy 20 °C) | 176.17 | 2.57 | 20859-37-4 14306-73-1 | |||
K 2 PO 3 F·KF | ||||||||
Wodoromonofluorofosforan potasu | KHPO 3 F | jednoskośny: a = 7,273 Å, b = 14,086 Å, c = 7,655 Å, β = 90,13°, Z = 8, V = 784,233 Å 3 | ||||||
Wodoromonofluorofosforan tripotasu | K 3 H (PO 3 F) 2 | jednoskośny: a = 7,973 Å; b = 11,635 A; c = 9,668 Å, β = 113,52°, Z = 4, V = 822,35 Å 3 | ||||||
Difluorofosforan dipotasowy amonu | NH 4 K 2 H (PO 3 F) 2 | |||||||
dihydrat monofluorofosforanu wapnia | CaPO3F · 2H2O _ _ | trójskośna: a = 8,6497 Å, b = 6,4614 Å, c = 5,7353 Å, α = 119,003°, β = 110,853°, γ = 94,146°, V = 249,943 Å 3 , Z = 2 | 2.313 | 8096036 | 9920401 | 37809-19-1 | ||
półwodny monofluorofosforan wapnia | CaPO3F · 0,5H2O _ _ | |||||||
monofluorofosforan wanadu | VPO 3 F | 148,91 | 20452625 | |||||
monofluorofosforan chromu(III). | Cr2 ( PO3F ) 3 · 18,8H2O _ _ | trójskośna: a = 11,594 Å, b = 15,292 Å, c = 15,360 Å, α = 83,804°, β = 84,203, γ = 82,597, V = 2674,1 Å 3 , Z = 4 | 736,88 | 1.830 | ||||
heksahydrat difluorofosforanu amonu chromu(III). | NH4Cr ( PO3F ) 2 · 6H2O _ _ | R3 m : a = 6,5491 A, c = 25,438 A, Z = 3 | 9.4489 | 1.972 | zielony | |||
dihydrat fluorofosforanu manganu(II). | MnPO3F · 2H2O _ _ | trójskośna: a = 5,528 Å, b = 5,636 Å, c = 8,257 Å, α = 81,279°, β = 75,156°, γ = 71,722°, Z = 2 | 188,94 | |||||
monofluorofosforan diamonowo-manganowy | ( NH4 ) 2Mn ( PO3F ) 2 · 2H2O _ | jednoskośny: P 2 1 / n a = 12,558 Å, b = 5,5456 Å, c = 7,422 Å, β = 99,918°, Z = 2 | 500,9 | 2.142 | różowy | |||
difluorek difluorofosforanu trimanganu amonu | (NH 4 )Mn 3 (PO 3 F) 2 (PO 2 F 2 )F 2 | jednoskośny: a = 20,3151 Å, b = 7,6382 Å, c = 7,8312 Å, β = 103,589°, V = 1181,16 Å 3 | 517,8 | 2.9116 | ||||
dimonofluorofosforan diamoniowo-kobaltowy, dihydrat | ( NH4 ) 2Co ( PO3F ) 2 · 2H2O _ | jednoskośny C 2/ m : a = 13,386 Å, b = 5,3476 Å, c = 7,390 Å, β = 114,02°, V = 483,2 Å 3 , Z = 2 | 326,99 | 2.247 | ||||
difluorek difluorofosforanu trikobaltu amonu | (NH 4 )Co 3 (PO 3 F) 2 (PO 2 F 2 ) F 2 | jednoskośny: a = 19,9678 Å, b = 7,4883 Å, c = 7,5679 Å, β = 102,676°, V = 1104,01 Å 3 | 529,7 | 3.1871 | ||||
Heksahydrat dimonofluorofosforanu diamoniowo-niklu | ( NH4 ) 2Ni ( PO3F ) 2 · 6H2O _ | jednoskośny: a = 6,2700 Å, b = 12,2845 Å, c = 9,1894 Å, β = 106,033°, Z = 2 | 680,27 | 1.947 | niebieski Tutton | |||
monofluorofosforan miedzi | CuPO3F · 5H2O _ _ | 251,59 | ||||||
zasadowy monofluorofosforan miedziowo-potasowy | Cu2K ( OH ) ( PO3F ) 2 · 5H2O | jednoskośny: a = 9,094 Å, b = 6,333 Å, c = 7,75 Å, β = 117,55°, Z = 2 | natrochalcyt | |||||
diakwabis(monofluorofosforan) diamonu miedź | Cu ( NH4 ) 2 ( PO3F ) 2 · 2H2O | jednoskośny: a = 13,454 Å, b = 5,243 Å, c = 7,518 Å, β = 114,59°, V = 482,2 Å 3 , Z = 2 | 331,6 | 2.28 | ||||
zasadowy dimonofluorofosforan dimiedzi tetraamonu | NH4Cu2OH ( PO3F ) 2 · H2O _ _ _ _ | C2 / m : a = 9,1012 Å, b = 6,4121 Å, c = 7,8506 Å, β = 116,277°, Z = 2 | 410,80 | 3.040 | jasnoniebieski natrochalcyt | |||
monofluorofosforan cynku | ZnPO3F · 2,5H2O _ _ | trójskośna: a = 7,6020 Å, b = 7,6490 Å, c = 9,4671 Å, α = 88,633°, β = 88,888°, γ = 87,182°, V = 549,58 Å 3 , Z = 4 | 163,35 | 2.518 | 20846323 | 68705-59-9 | ||
bezwodny tetramonofluorofosforan diamoniowo-cynkowy | (NH 4 ) 2 Zn 3 (PO 3 F) 4 | sześcienny: a = 11,4769 Å | ||||||
dimonofluorofosforan diamonowo-cynkowy | ( NH4 ) 2Zn ( PO3F ) 2 · 0,2H2O _ | jednoskośny C 2/ c : a = 18,936 Å, b = 7,6955 Å, c = 20,528 Å, β = 108,641° Z = 12 | 2834.4 | 2.117 | bezbarwny | |||
tetramonofluorofosforan tricynku diamonu | (NH 4 ) 2 Zn 3 (PO 3 F) 4 · H 2 O | sześcienny I 4 3 d : a = 11,3693 Å, Z = 4 | 1469,6 | 2.902 | bezbarwny | |||
monofluorofosforan rubidu | Rb 2 PO 3 F | rombowy: a = 7,8714 Å, b = 6,1236 Å, c = 10,5424 Å, V = 508,15 Å 3 , Z = 4 (przy 17 °C) | 268,9 | 3.514 | ||||
Wodoromonofluorofosforan rubidu | RbHPO3F _ _ | jednoskośny: a = 7,465 Å, b = 15,551 Å, c = 7,563 Å, β = 105,38°, V = 846,533 Å 3 , Z = 8 | ||||||
Na 1,5 Rb 0,5 PO 3 F·H 2 O | rombowy Pmn 2 1 : a = 6,015 Å, b = 8,965 Å, c = 4,9689 Å, Z = 2 | 267,97 | 2.398 | bezbarwny | ||||
monofluorofosforan strontu | SrPO 3 F | Jednoskośny | 185,59 | 18183579 | ||||
hydrat monofluorofosforanu strontu | SrPO 3 F·H 2 O | 185,59 | ||||||
monofluorofosforan srebra | Ag 2 PO 3 F | jednoskośny: a = 9,245 Å, b = 5,585 Å, c = 14,784 Å, β = 90,178°, Z = 8 | 313,7 | 44135907 | ||||
monofluorofosforan amonu trisrebra | NH 4 Ag 3 (PO 3 F) 2 | jednoskośny: a = 30,895 Å, b = 5,5976 Å, c = 9,7522 Å, β = 90,027°, V = 1686,6 Å 3 , Z = 8 | 537,59 | 4.234 | ||||
monofluorofosforan kadmu | CdPO3F · 2H2O _ _ | trójskośny P 1_: a = 5,2678 Å, b = 6,6697 Å, c = 7,7037 Å, α = 65,506°, β = 85,919°, γ = 75,394°, V = 238,584 Å 3 , Z = 2 | 246,40 | 3.430 | ||||
dihydrat monofluorofosforanu kadmu amonu | Cd 2,5 (NH 4 ) 2 (PO 3 F) 3 Cl·2H 2 O | bezbarwny | ||||||
monofluorofosforan cyny | SnPO3F · 2,5H2O _ _ | Jednoskośny | 216,68 | 44717639 | 52262-58-5 | |||
monofluorofosforan cezu | Cs 2 PO 3 F | rombowy: a = 8,308 Å, b = 6,3812 Å, c = 11,036 Å, V = 585,1 Å 3 , Z = 4 (przy -33 ° C) | 363,8 | 4.129 | ||||
wodorofosforan cezu | CsHPO 3 F | jednoskośny: a = 14,478 Å, b = 5,929 Å, c = 5,413 Å, β = 103,30°, V = 452,2 Å 3 , Z = 4 | 231,89 | |||||
wodoromonofluorofosforan tricezu diamonu | Cs 3 (NH 4 ) 2 H 3 (PO 3 F) 4 | jednoskośny: a = 20,619 Å, b = 12,076 Å, c = 15,856 Å, β = 102,58°, V = 3853 Å 3 , Z = 8 | 829,72 | |||||
monofluorofosforan baru | BaPO 3 F |
jednoskośny: a = 11,3105 Å, b = 8,6934 Å, c = 9,2231 Å, β = 127,819°, Z = 4 rombowy |
235.299 | 20836124 | 15600-53-0 | |||
Monofluorofosforan rtęci | Hg 2 PO 3 F | rombowy: a = 9,406 Å, b = 12,145 Å, c = 8,567 Å, V = 978,7 Å 3 , Z = 8 | ||||||
monofluorofosforan ołowiu | PbPO 3 F | rombowy: a = 6,95 Å, b = 8,52 Å, c = 5,47 Å | 6.24 | |||||
hydrat dichlorku monofluorofosforanu diołówu | Pb2 ( PO3F ) Cl2 · H2O _ _ | rombowy Pnma : a = 20,486 Å, b = 5,3967 Å, c = 6,9722 Å, V = 770,8 Å 3 , Z = 4 | 601.27 | 5.181 | ||||
wodoromonofluorofosforan diteyloamoniowy | [ NH2 ( CH2CH3 ) 2 ] HPO3F _ _ _ | rombowy: a = 12,892 Å, b = 9,530 Å, c = 13,555 Å, α = 90°, V = 1665 Å 3 | 173.12 | 1.381 | ||||
monofluorofosforan tetrametyloamoniowy | [N(CH 3 ) 4 ] 2 PO 3 F | 246,26 | ||||||
monofluorofosforan tetraetyloamoniowy | [N(CH 2 CH 3 ) 4 ] 2 PO 3 F | 358,47 | ||||||
monofluorofosforan tetrabutyloamoniowy | [N(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ] 2 PO 3 F | 582,90 | ||||||
wodorofosforan piperazyniowy | [ PipzH2 ] HPO3F _ | jednoskośny: a = 6,020 Å, b = 13,012 Å, c = 7,285 Å, α = 95,09°, V = 568,4 Å 3 | 286.11 | 1.672 | ||||
jednowodny monofluorofosforan glutaminy | C 5 H 12 N 2 O 3 PFO 3 | 246.131 | 19989732 | |||||
dichlorek disodu monofluorofosforan glutaminy | C 10 H 20 Cl 2 FN 4 Na 2 O 9 P | 507.146 | 143826 | 164002 | ||||
wodorofosforan aniliny | [C 6 H 8 N] + [HPO 3 F] − | jednoskośny: a = 9,418 Å, b = 14,31 Å, c = 6,303 Å, β = 92,45°, V = 859 Å 3 , Z = 4 | 193.12 | 1.51 | ||||
Monohydrat fluorofosfonianu tris(2-karbamoiloguanidyniowego) wodorofluorofosfonianu | [C 2 H 7 N 4 O + ] 3 [HPO 3 F] − [PO 3 F] 2− ·H 2 O | trójskośny: a = 6,7523 Å, b = 8,2926 Å, c = 9,7297 Å, α = 100,630°, β = 90,885°, γ = 99,168°, V = 528,05 Å 3 | ||||||
dihydrat fluorofosfonianu bis(2-karbamoiloguanidyniowego). | [C 2 H 7 N 4 O + ] 2 [PO 3 F] 2− ·2H 2 O |
Organiczny
Nazwa | Formuła | Waga formuły | ChemSpider | PubChem | CAS | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
fluorofosforan dimetylu | (CH 3 ) 2 PO 2 F | 128.039 | 72304 | 80052 | 5954-50-7 | ||
fluorofosforan metylowo-etylowy | ( CH3 ) ( CH3CH2 ) PO2F _ _ | ||||||
1-[etoksy(fluoro)fosforylo]oksyetan | (CH 3 CH 2 ) 2 PO 2 F | 156.093 | 67752 | 358-74-7 | |||
izoflurofat | [(CH 3 ) 2 CH] 2 PO 2 F | 184.147 | 5723 | 5936 | 55-91-4 | ||
1-[fluoro(2-oksopropoksy)fosforylo]oksypropan-2-on | 212.113 | 129718773 | |||||
fluorofosforan izobutylometylu | 170.12 | 129684440 | |||||
1-[fluoro(metoksy)fosforylo]oksypentan | (CH 3 )(CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )PO 3 F | 184.147 | 129761096 | ||||
1-[fluoro(propoksy)fosforylo]oksypropan | (CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 PO 3 F | 184.147 | 4954063 | 6451603 | 381-45-3 | ||
Fluorofosfonian O -izopropylopropylu | ( CH3 ) 2CH ( CH3CH2CH2 ) PO3F _ _ _ _ _ | 184.147 | 88538036 | ||||
O -1-metylobutyloetylofluorofosfonian | 198.174 | 129761095 | |||||
fluorofosforan dibutylu | (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 2 PO 3 F | 212.201 | 11640560 | 13025172 | 674-48-6 | ||
fluorofosforan di- sec -butylu | [CH 3 CH 2 CH(CH 3 )] 2 PO 3 F | 212.201 | 92528 | 102452 | 625-17-2 | ||
di(1,3-dimetylo- n -butylo)fluorofosforan | [(CH 3 ) 2 CH CH 2 CH (CH 3 )] 2 PO 3 F | 268.309 | 91838 | 101643 | 311-60-4 | ||
1-[fluoro(2-metylopentan-3-yloksy)fosforylo]oksyoktan | 296.363 | 129760905 | |||||
fluorofosfonian arachidonoilu metylu | 400.471 | 11741711 | 9916415 | ||||
12-[fluoro(propan-2-yloksy)fosforylo]oksydodek-1-en | 308.374 | 129892247 | |||||
bis(4-fenylobutylo)fluorofosforan | (C 6 H 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ) 2 PO 3 F | 364.397 | 162961 | 187452 | 85473-46-7 | ||
5′-fluorofosforan 3′-fluoro-3′-dezoksytymidyny | 326.193 | 2339398 | 3081896 | 152829-59-9 | |||
5′-fluorofosforan cytydyny | 325.189 | 87861929 | 68521-86-8 | ||||
chlorofluorometylidenoamino-2-chloroetylofluorofosforan | ClFC=NClCH 2 CH 2 PO 3 F | Agent A-230 Nowiczok | |||||
fluorofosforan chlorofluorometylidenoamino-1-metylo-2-chloroetylu | ClFC = NClCH2CH ( CH3 ) PO3F | Agent A-232 Nowiczok | |||||
fluorofosforan chlorofluorometylidenoamino-1,2-dimetylo-2-chloroetylu | ClFC=NCl(CH3 ) CHCH ( CH3 ) PO3F | A-234 Nowiczok |
Używa
Monofluorofosforan cynku może być stosowany jako inhibitor korozji stali w obecności soli.
Monofluorofosforan glutaminy był stosowany jako lek zawierający fluor.
Inne czytanie
- Leblanc, Marc; Maisonneuve, Vincent; Tressaud, Alain (2014). „Chemia krystaliczna i wybrane właściwości fizyczne fluorków nieorganicznych i fluorków tlenkowych”. Recenzje chemiczne . 115 (2): 1191–1254. doi : 10.1021/cr500173c . ISSN 0009-2665 . PMID 25135645 .