Procyjanidyna C2
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
[(2R , 3S , 4S ) -flawan-3,3′,4′,5,7-pentol]-(4→8)-[(2R , 3S , 4R ) -flawan-3 ,3′,4′,5,7-pentol]-(4→8)-[(2R , 3S ) -flawan-3,3′,4′,5,7-pentol]
|
|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(1 2 R , 1 3 S , 1 4 S , 2 2 R , 2 3 S , 2 4 R , 3 2 R , 3 3 S )-1 2 ,2 2 ,3 2 -Tris(3,4-dihydroksyfenyl )-1 3 ,1 4 ,2 3 ,2 4 ,3 3 ,3 4 -heksahydro-1 2 H ,2 2 H ,3 2H- [1 4 ,2 8 :2 4 ,3 8 -ter-1- benzopirano ]-1 3 ,1 5 ,1 7 ,2 3 ,2 5 ,2 7 ,3 3 ,3 5 ,3 7 - nonol |
|
| Inne nazwy C-(4,8)-C-(4,8)-C Trimer procyjanidyny C2 katechina-(4alfa→8)-katechina-(4alfa→8)-katechina katechina-(4α→8)-katechina-(4α→ 8)-katechina Trimer C2 |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| CHEBI | |
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C45H38O18 _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 866,74 g/mol |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Procyjanidyna C2 to trimer proantocyjanidyny typu B , rodzaj skondensowanej taniny .
Zjawiska naturalne
Procyjanidyna C2 znajduje się w pestkach winogron ( Vitis vinifera ) i winie , w jęczmieniu ( Hordeum vulgare ), słodzie i piwie , w Betula spp. , w Pinus radiata , w Potentilla viscosa , w Salix caprea lub w Cryptomeria japonica .
Zawartość w ziarnie jęczmienia trimerycznych proantocyjanidyn, w tym procyjanidyny C2, waha się od 53 do 151 μg ekwiwalentu katechiny/g.
Możliwe zastosowania zdrowotne
Oligomery proantocyjanidyny, ekstrahowane z pestek winogron , były stosowane w eksperymentalnym leczeniu łysienia androgenowego . Stosowane miejscowo pobudzają wzrost włosów in vitro i indukują anagen in vivo . Procyjanidyna C2 jest najbardziej skutecznym podtypem ekstraktu.
Eksperymenty wykazały, że zarówno procyjanidyna C2, jak i Pycnogenol (ekstrakt z kory francuskiej sosny nadmorskiej) zwiększają wydzielanie TNF-α w sposób zależny od stężenia i czasu. Wyniki te pokazują, że procyjanidyny działają jako modulatory odpowiedzi immunologicznej w makrofagach.
Chemia
W obecności procyjanidyny C2 czerwony kolor antocyjaniny oeniny wydaje się bardziej stabilny. Jednak chromatogram HPLC pokazuje spadek amplitudy pików eniny i procyjanidyny C2. Jednocześnie pojawia się nowy pik z maksymalną absorpcją w czerwonym obszarze. Ten nowo powstały pigment prawdopodobnie pochodzi z kondensacji eniny i procyjanidyny C2.
Synteza chemiczna
Stereoselektywną syntezę benzylowanego trimeru katechiny w warunkach kondensacji międzycząsteczkowej uzyskuje się przy użyciu równomolowej ilości dimerycznego nukleofilu katechiny i monomerycznego elektrofilu katechiny, katalizowanej AgBF4 przez AgOTf lub . Sprzężony produkt można przekształcić w procyjanidynę C2 znaną procedurą.
Stereoselektywna synteza siedmiu benzylowanych trimerów proantocyjanidyny (trimer epikatechiny-(4β-8)-epikatechiny-(4β-8)-epikatechiny ( procyjanidyna C1 ), trimer katechiny-(4α-8)-katechiny-(4α-8)-katechiny (procyjanidyna C2), trimer epikatechiny-(4β-8)-epikatechiny-(4β-8)-katechiny i pochodne trimeru epikatechiny-(4β-8)-katechiny-(4α-8)-epikatechiny) można uzyskać za pomocą TMSOTf -katalizowana reakcja kondensacji, z doskonałą wydajnością. Strukturę benzylowanej procyjanidyny C2 potwierdzono porównując widma 1H NMR zabezpieczonej procyjanidyny C2, którą zsyntetyzowano dwoma różnymi podejściami kondensacyjnymi. Wreszcie, odbezpieczenie pochodnych trimerów (+)-katechiny i (-)-epikatechiny daje cztery naturalne trimery procyjanidyny z dobrą wydajnością.
Równoważniki molowe syntetycznej (2R,3S,4R lub S)- leukocyjanidyny i (+)- katechiny kondensują się z wyjątkową szybkością przy pH 5 w warunkach otoczenia, dając all-trans-[4,8]- i [4,6] -bi-[(+)-katechiny] ( procyjanidyny B3 , B6 ) all-trans-[4,8:4,8]- i [4,8:4,6]-tri-[(+)-katechiny ] (procyjanidyna C2 i izomer).
Iteracyjna synteza chemiczna oligomeru
W syntezie naturalnej procyjanidyny B3 (tj. dimeru 3,4-trans-(+)-katechiny-4α→8-(+)-katechiny opracowano sprzęganie wykorzystujące kwas C8-boronowy jako grupę kierującą. Kluczowe wiązanie międzyflawanowe jest tworzone przy użyciu wspomaganego kwasem Lewisa sprzęgania C4-eteru z kwasem C8-borowym, aby zapewnić dimer połączony wiązaniami α o wysokiej diastereoselektywności. Dzięki zastosowaniu grupy zabezpieczającej bor , procedurę sprzęgania można rozszerzyć do syntezy zabezpieczonego trimeru procyjanidyny, analogicznego do naturalnej procyjanidyny C2.