Trifluorometylotrimetylosilan

Trifluorometylotrimetylosilan
Nazwy
	Preferowana nazwa IUPAC Trimetylo(trifluorometylo)silan
	Inne nazwy odczynnik Rupperta; TFMTMS; CF 3 SiMe 3
Identyfikatory
Numer CAS	81290-20-2 ;
Model 3D ( JSmol )	Interaktywny obraz;
ChemSpider	480635;
Karta informacyjna ECHA	100.106.346
Identyfikator klienta PubChem	552549;
UNII	A009786QPJ ;
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )	DTXSID20338998 ;
	InChI InChI=1S/C4H9F3Si/c1-8(2,3)4(5,6)7/h1-3H3 Klucz: MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N ;
	UŚMIECH C[Si](C)(C)C(F)(F)F;
Nieruchomości
Wzór chemiczny	C4H9F3Si _ _ _ _ _ _
Masa cząsteczkowa	142,196 g·mol -1
Wygląd	Bezbarwna ciecz
Gęstość	0,9626 g/cm3 w temperaturze 20°C
Temperatura wrzenia	54 do 55 ° C (129 do 131 ° F; 327 do 328 K)
	O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa). ( co to jest ?) Referencje w infoboksie

Trifluorometylotrimetylosilan ( znany jako odczynnik Rupperta-Prakasha , TMSCF ₃ ) jest związkiem krzemoorganicznym o wzorze CF ₃ Si(CH ₃ ) ₃ . Jest to bezbarwna ciecz. Związek ten jest odczynnikiem stosowanym w chemii organicznej do wprowadzania grupy trifluorometylowej . Związek został po raz pierwszy przygotowany w 1984 roku przez Ingo Rupperta, a następnie opracowany jako odczynnik przez GK Surya Prakash .

Przygotowanie

Odczynnik jest przygotowywany z chlorku trimetylosililu i bromotrifluorometanu w obecności odczynnika fosforu(III), który służy jako akceptor halogenu.

Zastosowanie w syntezie organicznej

W obecności inicjatora anionowego (M ⁺ X ⁻ ), odczynnik reaguje z aldehydami i ketonami , dając eter trimetylosililowy, produkt netto wstawienia karbonylu w wiązanie Si-CF ₃ . Hydroliza daje trifluorometylometanole . Odczynnik przekształca również estry w ketony trifluorometylowe . Typowym inicjatorem jest rozpuszczalna substancja zawierająca fluor, taka jak fluorek tetrabutyloamoniowy ; jednak skuteczne są również proste alkoholany, takie jak KOtBu. Mechanizm zaczyna się od wytworzenia Si(CH ₃ ) ₃ X i wysoce reaktywnego związku pośredniego [CF ₃ ] ⁻ (trifluorometydu). [CF ₃ ] ⁻ atakuje grupę karbonylową z wytworzeniem anionu alkoholanowego. Alkoholan jest sililowany przez odczynnik, dając całkowity produkt addycji plus [CF ₃ ] ⁻ , propagując w ten sposób anionową reakcję łańcuchową. Odczynnik konkuruje z karbonylem o reaktywny związek pośredni, szybko sekwestrując [CF ₃ ] ⁻ w odwracalnie generowanym kompleksie -ate [(CF ₃ ) ₂ Si(CH ₃ ) ₃ ] ⁻ . Ten kompleks -ate nie jest w stanie reagować bezpośrednio z karbonylem, co powoduje silne hamowanie reakcji łańcuchowej przez odczynnik. Ten proces hamowania jest wspólny dla wszystkich reakcji odczynnika inicjowanych przez aniony, przy czym tożsamość przeciw-kationu (M ⁺ ) odgrywa główną rolę w kontrolowaniu ogólnej szybkości.

Odczynnik w dużej mierze wyparł trifluorometylolit, którego nie można wyizolować i szybko rozkłada się, dając fluorek litu i difluorokarben .

Bibliografia _ Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang (1984). „Fluorowane związki metaloorganiczne. 18. Pierwsze organyl (chloro) silany podstawione trifluorometylem”. Litery czworościanu . 25 (21): 2195–2198. doi : 10.1016/S0040-4039(01)80208-2 .
^ Prakash, GK Surya; Judin, Andriej K. (1997-05-01). „Perfluoroalkilowanie odczynnikami krzemoorganicznymi”. Recenzje chemiczne . 97 (3): 757–786. doi : 10.1021/cr9408991 . ISSN 0009-2665 . PMID 11848888 .
Bibliografia _ Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (2015-01-28). „Trifluorometylotrimetylosilan: nukleofilowa trifluorometylacja i nie tylko”. Recenzje chemiczne . 115 (2): 683–730. doi : 10.1021/cr400473a . ISSN 0009-2665 . PMID 24754488 .
Bibliografia _ Ramesh Krishnamurti; GK Surya Prakash (1995). „1-Trifluorometylo-1-cykloheksanol”. Org. Syntezator . 72 : 232. doi : 10.15227/orgsyn.072.0232 .
Bibliografia _ A. Ola; GK Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña (2009). Trifluorometylotrimetylosilan . Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej . doi : 10.1002/047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
Bibliografia _ Thomas H. Zachód; Ruth E. Dooley; Marka Reida; Ariana B. Jones; Edwarda J. Kinga; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). „Trifluorometylacja inicjowana anionami przez TMSCF ₃ : dekonwolucja dychotomii krzemianowo-karbanionowej za pomocą NMR / IR z zatrzymanym przepływem” . Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 140 (35): 11112–11124. doi : 10.1021/jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . PMC 6133236 . PMID 30080973 .

[1] Bibliografia _ Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang (1984). „Fluorowane związki metaloorganiczne. 18. Pierwsze organyl (chloro) silany podstawione trifluorometylem”. Litery czworościanu . 25 (21): 2195–2198. doi : 10.1016/S0040-4039(01)80208-2 .

[2] Prakash, GK Surya; Judin, Andriej K. (1997-05-01). „Perfluoroalkilowanie odczynnikami krzemoorganicznymi”. Recenzje chemiczne . 97 (3): 757–786. doi : 10.1021/cr9408991 . ISSN 0009-2665 . PMID 11848888 .

[3] Bibliografia _ Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (2015-01-28). „Trifluorometylotrimetylosilan: nukleofilowa trifluorometylacja i nie tylko”. Recenzje chemiczne . 115 (2): 683–730. doi : 10.1021/cr400473a . ISSN 0009-2665 . PMID 24754488 .

[4] Bibliografia _ Ramesh Krishnamurti; GK Surya Prakash (1995). „1-Trifluorometylo-1-cykloheksanol”. Org. Syntezator . 72 : 232. doi : 10.15227/orgsyn.072.0232 .

[5] Bibliografia _ A. Ola; GK Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña (2009). Trifluorometylotrimetylosilan . Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej . doi : 10.1002/047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[6] Bibliografia _ Thomas H. Zachód; Ruth E. Dooley; Marka Reida; Ariana B. Jones; Edwarda J. Kinga; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). „Trifluorometylacja inicjowana anionami przez TMSCF ₃ : dekonwolucja dychotomii krzemianowo-karbanionowej za pomocą NMR / IR z zatrzymanym przepływem” . Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 140 (35): 11112–11124. doi : 10.1021/jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . PMC 6133236 . PMID 30080973 .