Chlorek nitrozylu
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
Chlorek nitrozylu [ potrzebne źródło ]
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.018.430 |
| Numer WE |
|
| Numer E | E919 (środki glazurujące, ...) |
| Siatka | nitrozyl + chlorek |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| Numer RTECS |
|
| UNII | |
| Numer ONZ | 1069 |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| NOCl | |
| Masa cząsteczkowa | 65,459 g mol -1 |
| Wygląd | żółty gaz |
| Gęstość | 2,872 mg ml -1 |
| Temperatura topnienia | -59,4 ° C (-74,9 ° F; 213,8 K) |
| Temperatura wrzenia | -5,55 ° C (22,01 ° F; 267,60 K) |
| Reaguje | |
| Struktura | |
| Dwuścienny, dwukątny | |
| Hybrydyzacja | sp 2 w N |
| 1,90 D | |
| Termochemia | |
|
Standardowa entropia molowa ( S ⦵ 298 ) |
261,68 JK -1 mol -1 |
|
Standardowa entalpia formowania (Δ f H ⦵ 298 ) |
51,71 kJ mol -1 |
| Zagrożenia | |
| NFPA 704 (ognisty diament) | |
| Karta charakterystyki (SDS) | inchem.org |
| Związki pokrewne | |
|
Związki pokrewne
|
|
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Chlorek nitrozylu to związek chemiczny o wzorze NOCl. Jest to żółty gaz powszechnie spotykany jako składnik wody królewskiej , mieszaniny 3 części stężonego kwasu solnego i 1 części stężonego kwasu azotowego . Jest silnym elektrofilem i utleniaczem . Czasami nazywany jest odczynnikiem Tildena, na cześć Williama A. Tildena , który jako pierwszy wyprodukował go jako czysty związek.
Struktura i synteza
Cząsteczka jest zgięta. Podwójne wiązanie istnieje między N i O (odległość = 1,16 Å), a pojedyncze wiązanie między N i Cl (odległość = 1,96 Å). Kąt O=N–Cl wynosi 113°.
Produkcja
Chlorek nitrozylu można wytwarzać na wiele sposobów.
- Połączenie kwasu nitrozylosiarkowego i HCl daje związek. Ta metoda jest stosowana w przemyśle.
- HCl + NOHSO 4 → H 2 SO 4 + NOCl
- Bardziej dogodną metodą laboratoryjną jest (odwracalne) odwodnienie kwasu azotawego przez HCl
- HNO 2 + HCl → H 2 O + NOCl
- Przez bezpośrednie połączenie chloru i tlenku azotu ; Ta reakcja odwraca się powyżej 100 ° C.
- Cl2 + 2NO → 2NOCl
- Przez redukcję dwutlenku azotu chlorowodorem:
- 2NO 2 + 4 HCl → 2NOCl + 2H 2 O + Cl 2
Występowanie w wodzie królewskiej
NOCl powstaje również z połączenia kwasu solnego i azotowego zgodnie z następującą reakcją:
- HNO 3 + 3 HCl → 2 [Cl] + 2 H2O + NOCl
W kwasie azotowym NOCl łatwo utlenia się do dwutlenku azotu . Obecność NOCl w wodzie królewskiej opisał Edmund Davy w 1831 roku.
Reakcje
NOCl zachowuje się jak elektrofil i utleniacz w większości swoich reakcji. Z halogenków , na przykład pięciochlorkiem antymonu , przekształca się w sole nitrozoniowe :
- NOCl + SbCl5 → [NO] + [ SbCl6 ] -
W pokrewnej reakcji kwas siarkowy daje kwas nitrozylosiarkowy , mieszany bezwodnik kwasowy kwasu azotawego i siarkowego:
- ClNO + H2SO4 → ONHSO4 + HCl
NOCl reaguje z tiocyjanianem srebra, dając chlorek srebra i pseudohalogenowy tiocyjanian nitrozylu:
- ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN
Podobnie reaguje z cyjankiem srebra, dając cyjanek nitrozylu .
Chlorek nitrozylu służy do wytwarzania kompleksów nitrozylowych metali . W przypadku heksakarbonylu molibdenu NOCl daje kompleks dichlorku dinitrozylu:
- Mo(CO) 6 + 2 NOCl → MoCl 2 (NO) 2 + 6 CO
Rozpuszcza platynę:
- Pt + 6 NOCl → (NO + ) 2 [PtCl 6 ] 2- + 4 NO
Zastosowania w syntezie organicznej
Oprócz swojej roli w produkcji kaprolaktamu, NOCl znajduje inne zastosowania w syntezie organicznej . Dodaje się do alkenów , dając α- chlorooksymy . Dodanie NOCl jest zgodne z regułą Markownikowa . Keteny dodają również NOCl, dając pochodne nitrozylowe:
- H2C =C=O + NOCl → ONCH2C ( O )Cl
Epoksydy reagują z NOCl, dając pochodne α-chloronitrytoalkilowe. W przypadku tlenku propylenu dodatek przebiega z wysoką regiochemią:
Przekształca amidy w pochodne N -nitrozo. NOCl przekształca niektóre cykliczne aminy w alkeny. Na przykład azyrydyna reaguje z NOCl, dając eten , podtlenek azotu i chlorowodór .
Zastosowania przemysłowe
NOCl i cykloheksan reagują fotochemicznie dając chlorowodorek oksymu cykloheksanonu . Proces ten wykorzystuje tendencję NOCl do ulegania fotodysocjacji na rodniki NO i Cl. Oksym cykloheksanonu przekształca się w kaprolaktam , prekursor nylonu-6 .
Bezpieczeństwo
Chlorek nitrozylu jest bardzo toksyczny i drażniący dla płuc, oczu i skóry.
Linki zewnętrzne
-
Media związane z chlorkiem nitrozylu w Wikimedia Commons
