Dimer dichlorku pentametylocyklopentadienylu rodu
|
|
RhCl2_dimer-2.png)
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
Di- μ -chloro-bis[chloro(pentametylocyklopentadienylo)rod(III)]
|
|
| Inne nazwy Dichloro(pentametylocyklopentadienylo)rod(III)
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 20 H 30 Cl 4 Rh 2 | |
| Masa cząsteczkowa | 618,07 g·mol -1 |
| Wygląd | czerwone ciało stałe |
| dichlorometan, chloroform | |
| Zagrożenia | |
| Oznakowanie GHS : | |
 
|
|
| Niebezpieczeństwo | |
| H302 , H312 , H315 , H319 , H332 , H334 , H335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P285 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P304+P341 , P305 +P351 + P338 , P312 , P321 , P32 2 , P330 , P332 + P313 , P337+P313 , P342+P311 , P362 , P363 , P403+P233 , P405 , P501 | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Dimer dichlorku pentametylocyklopentadienyrodu jest związkiem metaloorganicznym o wzorze [(C 5 (CH 3 ) 5 RhCl 2 )] 2 , powszechnie określanym skrótem [Cp*RhCl 2 ] 2 To ciemnoczerwone, stabilne w powietrzu diamagnetyczne ciało stałe jest odczynnikiem w chemii metaloorganicznej.
Struktura i przygotowanie
Związek ma wyidealizowaną symetrię C2h . Każde metalowe centrum jest pseudooktaedryczne.
Związek otrzymuje się w reakcji trihydratu trichlorku rodu i pentametylocyklopentadienu w gorącym metanolu, z której wytrąca się produkt:
- 2 C 5 (CH 3 ) 5 H + 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 → [(C 5 (CH 3 ) 5 )RhCl 2 ] 2 + 2 HCl + 6 H 2 O
Po raz pierwszy otrzymano go w reakcji uwodnionego trójchlorku rodu z heksametylowym benzenem Dewara
Kompleks ten został najpierw przygotowany z heksametylowego benzenu Dewara i RhCl3 ( H2O ) 3 . Kwas halogenowodorowy niezbędny do przegrupowania skurczu pierścienia jest generowany in situ w metanolowych roztworach soli rodu, a drugi etap przeprowadzono oddzielnie, potwierdzając ten mechanistyczny opis. W reakcji powstaje 1,1-dimetoksyetan, CH 3 CH(OCH 3 ) 2 , a heksametylobenzen jest wytwarzany przez reakcja uboczna .
Ten dimer rodu(III) można zredukować cynkiem w obecności CO z wytworzeniem kompleksu rodu(I) [Cp*Rh(CO) 2 ].
Reakcje
Redukcyjna karbonylacja daje [Cp*Rh(CO) 2 ].
Rh- μ -Cl są nietrwałe i rozszczepiane w drodze do różnych adduktów o ogólnym wzorze Cp*RhCl 2 L. Traktowanie jonami srebra w polarnych rozpuszczalnikach koordynujących powoduje wytrącenie chlorku srebra(I) , pozostawiając roztwór zawierający postaci [Cp*RhL3 ] 2+ ( L = H2O , MeCN).
Skład chemiczny jest podobny do dimeru dichlorku pentametylocyklopentadienyloirydu analogu .
Dalsza lektura (wczesna literatura)
- Kang, Jung W.; Mosley, K.; Maitlis, Peter M. (1968). „Mechanizmy reakcji heksametylobenzenu Dewara z chlorkami rodu i irydu”. chemia Komuna. (21): 1304–1305. doi : 10.1039/C19680001304 .
- Kang, Jung W.; Maitlis, Peter M. (1968). „Konwersja heksametylobenzenu Dewara do chlorku pentametylocyklopentadienylorodu (III)” . J. Am. chemia soc. 90 (12): 3259–3261. doi : 10.1021/ja01014a063 .
- Criegee, Rudolf ; Gruner, H. (1968). „Katalizowane kwasem przegrupowania heksametylo-prismanu i heksametylo-Dewar-benzenu”. Angew. chemia Int. wyd. 7 (6): 467–468. doi : 10.1002/anie.196804672 .
- Kang, Jung W.; Moseley, K.; Maitlis, Peter M. (1969). „Pentametylocyklopentadienylorod i halogenki -irydu. I. Synteza i właściwości”. J. Am. chemia soc. 91 (22): 5970–5977. doi : 10.1021/ja01050a008 .
- Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, chrześcijanin (1996). „Bis{(μ-chloro)[chloro(η-pentametylocyklopentadienylo)rod]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C5 ( CH3 ) 5 ] } 2 ” . W Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (red.). Syntetyczne metody chemii metaloorganicznej i nieorganicznej - tom 1: literatura, techniki laboratoryjne i wspólne materiały wyjściowe . Georg Thieme Verlag . s. 148–149. ISBN 9783131791610 .
- Cholera, Richard F. (1974). „Reakcje dienes trienów i tetraenów ze związkami metali przejściowych” . Chemia metali przejściowych: podejście mechanistyczne . Prasa akademicka . s. 116–117. ISBN 9780323154703 .
- ^ a b Biały, C .; Yates, A.; Maitlis, Peter M. (1992). ( η 5 -Pentametylocyklopentadienylo)Związki Rodu i -Irydu . Inorg. Syntezator. Syntezy nieorganiczne. Tom. 29. s. 228–234. doi : 10.1002/9780470132609.ch53 . ISBN 9780470132609 .
- ^ Paquette, Leo A .; Krow, Grant R. (1968). „Elektrofilowe dodatki do heksametylodewarbenzenu”. Czworościan Lett. 9 (17): 2139–2142. doi : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .
- ^ Paquette, Leo A .; Krow, Grant R. (1968). „Elektrofilowe dodatki do heksametylodewarbenzenu”. Czworościan Lett. 9 (17): 2139–2142. doi : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .
- Bibliografia _ _ Gruner, H. (1968). „Katalizowane kwasem przegrupowania heksametylo-prismanu i heksametylo-Dewar-benzenu”. Angew. chemia Int. wyd. 7 (6): 467–468. doi : 10.1002/anie.196804672 .
- ^ ab Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, chrześcijanin (1996). „Bis{(μ-chloro)[chloro(η-pentametylocyklopentadienylo)rod]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C5 ( CH3 ) 5 ] } 2 ” . W Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (red.). Syntetyczne metody chemii metaloorganicznej i nieorganicznej - tom 1: literatura, techniki laboratoryjne i wspólne materiały wyjściowe . Georg Thieme Verlag . s. 148–149. ISBN 9783131791610 .
- ^ a b Heck, Richard F. (1974). „Reakcje dienes trienów i tetraenów ze związkami metali przejściowych” . Chemia metali przejściowych: podejście mechanistyczne . Prasa akademicka . s. 116–117. ISBN 9780323154703 .
- ^ Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, chrześcijanin (1996). „Dikarbonylo(η-pentametylocyklopentadienylo)rod — Rh[η-C5 ( CH3 ) 5 ] (CO) 2 ”. W Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (red.). Syntetyczne metody chemii metaloorganicznej i nieorganicznej - tom 1: literatura, techniki laboratoryjne i wspólne materiały wyjściowe . Georg Thieme Verlag . s. 147–148. ISBN 9783131791610 .
- ^ Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, chrześcijanin (1996). „Dikarbonylo(η-pentametylocyklopentadienylo)rod — Rh[η-C5 ( CH3 ) 5 ] (CO) 2 ”. W Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (red.). Syntetyczne metody chemii metaloorganicznej i nieorganicznej - tom 1: literatura, techniki laboratoryjne i wspólne materiały wyjściowe . Georg Thieme Verlag . s. 147–148. ISBN 9783131791610 .