Chlorek karbonylu rodu
4.svg)
|
|
4.jpg)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
Di-μ-chloro-tetrakarbonylodirod (I)
|
|
| Inne nazwy Chlorek karbonylu rodu(I), chlorek karbonylu rodu(I), dimer chlorku dikarbonylu rodu(I), dichlorek tetrakarbonylodi-μ-chlorodirodu(I), dichlorek tetrakarbonylu dirodu
|
|
| Identyfikatory | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.035.021 |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
| Nieruchomości | |
| C 4 O 4 Cl 2 Rh 2 | |
| Masa cząsteczkowa | 388,76 |
| Wygląd | czerwonobrązowe lotne ciało stałe |
| Gęstość | 2,708 g/cm -3 |
| Temperatura topnienia | 120-125°C |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Chlorek karbonylu rodu jest związkiem organorodowym o wzorze Rh 2 Cl 2 (CO) 4 . Jest to czerwono-brązowe lotne ciało stałe, które jest rozpuszczalne w niepolarnych rozpuszczalnikach organicznych. Jest prekursorem innych kompleksów karbonylu rodu , z których niektóre są przydatne w katalizie homogenicznej .
Struktura
Cząsteczka składa się z dwóch planarnych centrów Rh(I) połączonych dwoma mostkowymi ligandami chlorkowymi i czterema ligandami CO. Krystalografia rentgenowska pokazuje, że dwa centra Rh(I) są kwadratowe z kątem dwuściennym 53° między dwiema płaszczyznami RhCl2 . Metale nie wiążą się.
Synteza i reakcje
Po raz pierwszy przygotowany przez Waltera Hiebera , jest zwykle przygotowywany przez traktowanie uwodnionego trichlorku rodu przepływającym tlenkiem węgla , zgodnie z tym wyidealizowanym równaniem redoks:
- 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 6 CO → Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 COCl 2 + 6 H 2 O.
Kompleks reaguje z trifenylofosfiną , dając chlorek karbonylu bis (trifenylofosfino) rodu :
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 4 PPh 3 → 2 trans -RhCl(CO)(PPh 3 ) 2 + 2 CO
W przypadku soli chlorkowych anion dichlorkowy tworzy:
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 Cl − → 2 cis - [RhCl 2 (CO) 2 ] −
Z acetyloacetonem chlorek karbonylu rodu reaguje dając dikarbonylo(acetyloacetonato)rod(I) .
Dimer reaguje z różnymi zasadami Lewisa (:B), tworząc addukty RhCl(CO) 2 :B. Jego reakcja z tetrahydrotiofenem i odpowiadająca jej entalpia to:
- 1/2 Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + :S(CH 2 ) 4 → RhCl(CO) 2 :S(CH 2 ) 4 Δ H = -31,8 kJ mol −1
Ta entalpia odpowiada zmianie entalpii dla reakcji prowadzącej do powstania jednego mola produktu RhCl(CO) 2 :S(CH 2 ) 4 z dimeru kwasowego. Energia dysocjacji dla dimeru chlorku dikarbonylu rodu(I), będąca wkładem energetycznym przed reakcją z donorem,
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 → 2 RhCl (CO) 2
została określona przez model ECW na 87,1 kJ mol -1
N-heterocykliczne ligandy karbenowe (NHC) reagują z chlorkiem karbonylu rodu, dając monomeryczne kompleksy cis-[RhCl(NHC)(CO) 2 ]. Widma IR tych kompleksów zostały wykorzystane do oszacowania siły dawcy NHC.
- ^ Walz, Leonhard; Scheer, Peter „Struktura di-μ-chlorobis [dikarbonylrodu (I)]” Acta Crystallographica Sekcja C 1991, C47, 640-41. doi : 10.1107/S0108270190009404
- Bibliografia _ Lagally, H. "Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle (karbonylki metali. XLV. Rod w układzie karbonylków metali)" Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 1943, tom 251, s. 96-113. doi : 10.1002/zaac.19432510110
- Bibliografia _ Wilkinson, G. „Dichlorotetrakarbonylodirodium (chlorek karbonylu rodu)” Inorganic Syntheses 1966, tom 8, s. 211-14. doi : 10.1002/9780470132463.ch4
- ^ Nonnenmacher, Michał; Buck, Dominik M; Kunz, Doris (23 sierpnia 2016). „Eksperymentalne i teoretyczne badania nad charakterem donorów elektronów N-heterocyklicznych karbenów z pierścieniami pirydo” . Beilstein Journal of Organic Chemistry . 12 : 1884–1896. doi : 10.3762/bjoc.12.178 . PMC 5082490 . PMID 27829895 .
- ^ Huynh, Han Vinh (30 marca 2018). „Właściwości elektroniczne N-heterocyklicznych karbenów i ich eksperymentalne oznaczanie”. Recenzje chemiczne . 118 (19): 9457–9492. doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00067 . PMID 29601194 .