Dodekakarbonyl tetrarodu

Dodekakarbonyl tetrarodu
Rh4(CO)12.png
Tetrarhodium-dodecacarbonyl-from-xtal-173K-3D-balls-A.png
Rh4(CO)12.jpg
Nazwy
nazwa IUPAC
tri-μ-karbonylo-1:2κ2C ; 1 : 3κ2C ; 2 : 3κ2C - nonakarbonylo - 1κ2C ,2κ2C , 3κ2C , 4κ3C- [ T d - ( 13 ) - Δ 4 - closo ]- tetrarod(6 Rh - Rh )
Inne nazwy
karbonyl rodu(0); karbonyl rodu; dodekakarbonyl rodu
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChemSpider
Karta informacyjna ECHA 100.039.232 Edit this at Wikidata
Numer WE
  • 243-171-9
Identyfikator klienta PubChem
  • InChI=1S/12CO.4Rh/c12*1-2;;;;
    Klucz: LVGLLYVYRZMJIN-UHFFFAOYSA-N
  • [Rh-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2 ]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Rh-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
Nieruchomości
Rh 4 (CO) 12
Masa cząsteczkowa 747,743 g/mol
Wygląd Czerwone kryształy
Rozpuszczalność Chlorowęglowodory , toluen , tetrahydrofuran
Zagrożenia
Oznakowanie GHS :
GHS07: Exclamation mark
Ostrzeżenie
H302 , H312 , H332
P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P322 , P330 , P363 , P501
Związki pokrewne
Dodekakarbonyl tetrakobaltu , dodekakarbonyl tetrairidium
Związki pokrewne
Chlorek Rodu(III) , Rh 6 (CO) 16 , Rh 2 (CO) 4 Cl 2
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
check  Y ( co to jest check☒ Y N ?)

Dodekakarbonyl tetrarodu jest związkiem chemicznym o wzorze Rh 4 (CO) 12 . To ciemnoczerwone krystaliczne ciało stałe jest najmniejszym dwuskładnikowym karbonylkiem rodu, z którym można obchodzić się jako ciało stałe w warunkach otoczenia. Stosowany jest jako katalizator w syntezie organicznej .

Struktura, synteza, reakcje

Według krystalografii rentgenowskiej Rh 4 (CO) 12 zawiera czworościenny układ czterech atomów Rh z dziewięcioma końcowymi ligandami CO i trzema mostkowymi ligandami CO . Strukturę można wyrazić jako Rh 4 (CO) 9 (µ-CO) 3 .

Rh 4 (CO) 12 otrzymuje się przez traktowanie wodnego roztworu trichlorku rodu aktywowaną miedzią metaliczną w atmosferze CO.

4 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 8 Cu + 22 CO → Rh 4 (CO) 12 + 2 CO 2 + 8 Cu(CO)Cl + 4 HCl + 10 H 2 O

Alternatywnie, związek można otrzymać przez traktowanie metanolowego roztworu ] RhCl3 (H2O ) 3 CO z wytworzeniem H[RhCl2 ( CO) 2 , a następnie karbonylowanie w obecności cytrynianu sodu .

Klaster ulega termicznej podstawieniu ligandami fosfinowymi, L:

Rh 4 (CO) 12- n + n L → Rh 4 (CO) 12- n L n + n CO

Dodekakarbonyl tetrarodu rozkłada się ilościowo we wrzącym heksanie, dając heksadekakarbonyloheksarod :

3 Rh 4 (CO) 12 → 2 Rh 6 (CO) 16 + 4 CO

Pokrewne karbonylki metali

Ze względu na ich znaczenie dla katalizy hydroformylowania , karbonylki rodu były systematycznie badane w wysokim stopniu. Niestabilność Rh 2 (CO) 8 była źródłem ciekawości. Analogiczny podwójny karbonyl kobaltu, . Co2 (CO) 8 , jest dobrze znany Roztwory Rh 4 (CO) 12 pod wysokim ciśnieniem CO przekształcają się w związek dirodu:

Rh 4 (CO) 12 + 4 CO → Rh 2 CO) 8

W przeciwieństwie do Co 2 (CO) 8 , który zawiera mostkowe karbonylki, główny izomer Rh 2 (CO) 8 zawiera tylko końcowe ligandy CO. Względna niestabilność Rh 2 (CO) 8 jest analogiczna do tendencji Ru (CO) 5 do przekształcania się w Ru 3 (CO) 12 .

  1. ^ a b Serp, P .; Kalck, P.; Feurer R.; Morancho, R. (1998). „Tri-µ-karbonylo-nonakarbonylotetrarod”. Syntezy nieorganiczne . 32 : 284–287. doi : 10.1002/9780470132630.ch45 .
  2. Bibliografia _ G. Giordano; P. Chini (1990). „Tri-µ-karbonylo-nonakarbonylotetrarod”. Syntezy nieorganiczne . 28 : 242–245. doi : 10.1002/9780470132593.ch62 .
  3. Bibliografia _ Longhetti, Luciano; Michael, D.; Mingos, P.; Briant, Clive E.; Minshall, Peter C.; Theobald, Brian RC; Garlaschelli, Luigi; Sartorelli, Ugo (1981). „Badania strukturalne pochodnych Rh 4 (CO) 12 w roztworze iw stanie stałym”. Czasopismo chemii metaloorganicznej . 213 : 333–350. doi : 10.1016/S0022-328X(00)93969-X .
  4. ^ Tunik, SP; Własow, AV; Krywych, WW (1977). „Podstawione acetonitrylem pochodne Rh 6 (CO) 16 : Rh 6 (CO) 16-x (NCMe) x (x = 1,2)”. Syntezy nieorganiczne . 31 : 239–244. doi : 10.1002/9780470132623.ch37 .
  5. Bibliografia _ Eguchi, T.; Heaton, BT; Iggo, JA; Whyman, R. (1991). „Wysokociśnieniowe badania spektroskopowe reakcji klastrów [Rh 4 (CO) 12– x {P (OPh) 3 } x ] ( x = 1–4) z tlenkiem węgla lub gazem syntezowym”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions : 677–683. doi : 10.1039/DT9910000677 .

Lektura ogólna

  • King, RB, „Rhodium: Metalometallic Chemistry” Encyclopedia of Inorganic Chemistry 1994, 7, 3494.