EuFOD
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
| Inne nazwy Eu(pokarm) 3 ; odczynnik Sieversa; Tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetylo-3,5-oktanodioniano) europu
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.037.817 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 30 H 30 EuF 21 O 6 | |
| Masa cząsteczkowa | 1037,49 g/mol |
| Wygląd | Żółty proszek |
| Temperatura topnienia | 203 do 207 ° C (397 do 405 ° F; 476 do 480 K) |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
EuFOD to związek chemiczny o wzorze Eu(OCC(CH 3 ) 3 CHCOC 3 F 7 ) 3 , zwany także Eu(fod) 3 . Ten związek koordynacyjny jest używany głównie jako odczynnik przesuwający w spektroskopii NMR . Jest głównym członkiem lantanowców i był popularny w latach 70. i 80. XX wieku.
Struktura i reaktywność
Eu(fod) 3 składa się z trzech dwukleszczowych ligandów związanych z centrum Eu (III). Atom metalu ma konfigurację elektronową f6 . Sześć elektronów jest niesparowanych – każdy na innym pojedynczo zajętym orbicie f – co czyni cząsteczkę wysoce paramagnetyczną . Natomiast Gd(fod) 3 z symetryczną konfiguracją f 7 nie powoduje przesunięć pseudokontaktowych . Kompleks jest kwasem Lewisa , zdolnym do zwiększenia liczby koordynacyjnej z sześciu do ośmiu. Kompleks wykazuje szczególne powinowactwo do „ twardych ” zasad Lewisa, takich jak atom tlenu w eterach i azot w aminach . Jest rozpuszczalny w rozpuszczalnikach niepolarnych, nawet bardziej niż pokrewne kompleksy acetyloacetonu i heksafluoroacetyloacetonu .
Ligandem pokarmowym jest anion dostępnego w handlu 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetylo-3,5-oktanodionu. Jest dwukleszczowym ligandem acetyloacetonianowym przygotowanym z kwasu heptafluoromasłowego (PFBA). Chelatuje z lantanowcami, tworząc Ln(fod) 3 dla La = Nd, Sm, Eu, Tb i Lu.
Używa
Odczynnik przesuwający NMR
W pierwotnym zastosowaniu Eu(fod) 3 był używany w spektroskopii NMR w celu uzyskania dodatkowej dyspersji przesunięcia chemicznego. Jak to jest typowe w spektroskopii paramagnetycznego NMR , związek paramagnetyczny indukuje dodatkowe przesunięcie chemiczne w protonach w pobliżu tych zasad Lewisa, które wiążą się z Eu(fod) 3 . Stosowane są tylko niewielkie ilości odczynników przesuwających, ponieważ w przeciwnym razie paramagnetyzm odczynnika skraca czasy relaksacji sieci spinowej jąder , co powoduje poszerzenie niepewności i utratę rozdzielczości. Dostępność spektrometrów o wyższym polu magnetycznym obniżyła zapotrzebowanie na odczynniki do przesunięcia NMR.
Oryginalnym odczynnikiem przesunięcia był Eu(DPM) 3 , zwany także Eu(thd) 3 . Jego struktura jest podobna do EuFOD, ale zawiera tert -butylowe zamiast podstawników heptafluoropropylowych. Oznacza to, że DPM - jest sprzężoną zasadą pochodzącą z dipivaloilometanu, znanego również jako 2,2,6,6-tetrametyloheptan-3,5-dion. Ligand fod − jest bardziej lipofilowy i ze względu na podstawnik perfluoroalkilowy jego kompleksy są bardziej kwaśne Lewisa niż te pochodzące z DPM − .
Kwas Lewisa
Eu(fod) 3 służy jako kwas Lewisa jako katalizator w syntezie organicznej, w tym w stereoselektywnych reakcjach Dielsa-Aldera i addycji aldolowej . Na przykład Eu(fod) 3 katalizuje cyklokondensacje podstawionych dienów z aldehydami aromatycznymi i alifatycznymi , dając dihydropirany , z wysoką selektywnością względem produktu endo .
Zobacz też
- TRISPHAT , odczynnik przesunięcia chiralnego dla kationów
- ^ Irfanullah, Mir; Iftikhar, K. (2009). „Nowe dwujądrowe kompleksy lantanowców (III) oparte na 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetylo-3,5-oktanodionie i 2,2′-bipirymidynie”. Inorg. chemia Kom . 12 (4): 296–299. doi : 10.1016/j.inoche.2009.01.007 . ISSN 1387-7003 .
- ^ Hinckley, Conrad C. (1969). „Przesunięcia paramagnetyczne w roztworach cholesterolu i addukcie dipirydyny trisdipiwalometanatoeuropu (III). Odczynnik przesunięcia”. J. Am. chemia soc . 91 (18): 5160–5162. doi : 10.1021/ja01046a038 . ISSN 0002-7863 . PMID 5798101 .
- ^ Sanders, Jeremy KM; Williams, Dudley H. (1972). „Przesunięcie odczynników w spektroskopii NMR”. Natura . 240 (5381): 385–390. doi : 10.1038/240385a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4275735 .
- ^ ab Sievers, Robert E.; Rondeau, Roger E. (1971). „Nowe, lepsze odczynniki przesunięcia paramagnetycznego do wyjaśniania widmowego rezonansu magnetycznego”. J. Am. chemia soc . 93 (6): 1522–1524. doi : 10.1021/ja00735a049 . ISSN 0002-7863 .
- Bibliografia _ Ciak, JM; „Europium, tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetylo-3,5-octanedianato)” w Encyklopedii odczynników do syntezy organicznej , 2004. John Wiley & Sons, Ltd doi : 10.1002 /047084289X.rn00449