Falkarinol
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
(3 S ,9 Z )-Heptadeka-1,9-dien-4,6-diyn-3-ol
|
|
| Inne nazwy karotatoksyna, panaksynol
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| KEGG | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C17H24O _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 244,378 g·mol -1 |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Falcarinol (znany również jako karotatoksyna lub panaxynol ) to naturalny pestycyd i alkohol tłuszczowy występujący w marchwi ( Daucus carota ), czerwonym żeń-szeniu ( Panax ginseng ) i bluszczu . W marchwi występuje w stężeniu około 2 mg/kg. Jako toksyna chroni korzenie przed chorobami grzybiczymi, takimi jak zgnilizna lukrecji, która podczas przechowywania powoduje powstawanie czarnych plam na korzeniach. Związek wymaga warunków zamrażania, aby dobrze się utrzymać, ponieważ jest wrażliwy na światło i ciepło.
Falcarinol był również uznawany za pomoc w zapobieganiu rakowi okrężnicy.
Chemia
Falcarinol jest poliynem z dwoma potrójnymi wiązaniami węgiel-węgiel i dwoma podwójnymi wiązaniami. Wiązanie podwójne w pozycji węgla 9 ma cis , która została wprowadzona przez desaturację, która wymaga kofaktorów tlenu i NADPH (lub NADH), tworząc zagięcie w cząsteczce, które zapobiega zestalaniu się kwasów tłuszczowych w olejach i błonach komórkowych.
Jest strukturalnie spokrewniony z enantotoksyną i cykutoksyną .
Efekty biologiczne
Falcarinol jest środkiem drażniącym, który może powodować reakcje alergiczne i kontaktowe zapalenie skóry . Wykazano, że falkarinol działa jako odwrotny agonista kowalencyjnego receptora kannabinoidowego typu 1 i blokuje działanie anandamidu w keratynocytach , prowadząc do działania proalergicznego w skórze człowieka. Normalne spożycie marchwi nie ma toksycznego wpływu na ludzi.
Biosynteza
Począwszy od kwasu oleinowego (1), który posiada wiązanie podwójne cis w pozycji węgla 9 z desaturacji i wiązanie fosfolipidów (-PL), wystąpił układ dwufunkcyjny desaturaza/acetylonaza z tlenem (a) w celu wprowadzenia drugiego wiązania podwójnego cis w pozycji węgla 12, tworząc kwas linolowy (2). Ten etap następnie powtórzono, aby przekształcić wiązanie podwójne cis w pozycji węgla 12 w wiązanie potrójne (zwane również wiązaniem acetylenowym) z wytworzeniem kwasu krepenynowego (3). Kwas krepenynowy poddano reakcji z tlenem (b) z utworzeniem drugiego wiązania podwójnego cis w pozycji węgla 14 (pozycja sprzężona), co doprowadziło do powstania kwasu dehydrokrepenynowego (4). Izomeryzacja allilowa (c) była odpowiedzialna za przemianę wiązania podwójnego cis w pozycji węgla 14 w wiązanie potrójne (5) i utworzenie bardziej uprzywilejowanego wiązania podwójnego trans (E) w pozycji węgla 17 (6). Wreszcie, po utworzeniu związku pośredniego (7) przez dekarboksylację (d), falcarinol (8) został wyprodukowany przez hydroksylację (e) w pozycji węgla 16, która wprowadziła konformację R do układu.
