Tetrafenyloboran sodu
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Tetrafenyloborowodorek sodu |
|
| Inne nazwy Tetrafenylobor sodu Kalignost |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| Karta informacyjna ECHA | 100.005.096 |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| ( C6H5 ) 4BNa _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 342,216 g/mol |
| Wygląd | białe ciało stałe |
| Temperatura topnienia | > 310 ° C (590 ° F; 583 K) |
| 47 g/100 ml | |
| Rozpuszczalność | rozpuszczalny w etanolu |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Tetrafenyloboran sodu jest związkiem organicznym o wzorze NaB(C 6 H 5 ) 4 . Jest to sól, w której anion składa się z czterech pierścieni fenylowych związanych z borem. To białe krystaliczne ciało stałe jest używane do wytwarzania innych soli tetrafenyloboranowych, które często są dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych. stosowany w chemii nieorganicznej i metaloorganicznej jako środek wytrącający potas , amon , rubid i cez jony i niektóre organiczne związki azotu.
Synteza i struktura
Tetrafenyloboran sodu jest syntetyzowany w reakcji między tetrafluoroboranem sodu a bromkiem fenylomagnezu :
- NaBF 4 + 4 PhMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBPh 4 (gdzie Ph = fenyl)
Powiązana synteza polega na zastosowaniu fenylosodu zamiast odczynnika Grignarda .
W przeciwieństwie do mniejszych przeciwanionów, takich jak azotany i halogenki, tetrafenyloboran nadaje lipofilowość swoim solom. Zsyntetyzowano wiele analogicznych tetraaryloboranów, zawierających zarówno grupy arylowe bogate, jak i pozbawione elektronów.
Bezwodna sól przyjmuje strukturę polimerową w stanie stałym, składającą się z oddziaływań Na + -fenyl. Jako taka sól może być sklasyfikowana jako związek sodowo-organiczny .
Zastosowanie w syntezie chemicznej
Wytwarzanie soli N -acyloamoniowych
Dodanie tetrafenyloboranu sodu do roztworu aminy trzeciorzędowej i chlorku kwasowego w acetonitrylu daje sól acyloniową przez wytrącenie NaCl z mieszaniny reakcyjnej. Ta metoda ma szeroki zakres:
- RC(O)Cl + R' 3 N + NaB(C 6 H 5 ) 4 → [RC(O)NR' 3 ][B(C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl
Tetrafenyloboran sodu jest również stosowany jako donor fenylu w reakcjach sprzęgania krzyżowego katalizowanych palladem z udziałem triflatów winylu i arylu, dając odpowiednio aryloalkeny i związki biarylowe z dobrą wydajnością iw łagodnych warunkach.
Zastosowanie w chemii koordynacyjnej
Tetrafenyloborany są często badane w chemii metaloorganicznej ze względu na ich korzystną rozpuszczalność w rozpuszczalnikach niepolarnych i ich krystaliczność. Na przykład homoleptyczne fosforynu trimetylowego {M[P(OCH3 ) 3 ] 5 } 2+ ( Ni, Pd i Pt) przygotowano w postaci ich soli tetrafenyloboranowych. Podobnie tetrafenyloboran sodu był używany do izolowania kompleksów zawierających ligandy diazotowe . W poniższej reakcji tetrafenyloboran sodu pozwala na N2 w celu wyparcia ligandu chlorkowego, który jest usuwany z roztworu w postaci osadu chlorku sodu:
- FeHCl(difosfina) 2 + NaB(C 6 H 5 ) 4 + N 2 → [FeH(N 2 )(difosfina) 2 ]B(C 6 H 5 ) 4 + NaCl
Zastosowanie tetrafenyloboranu jest ograniczone do kationów niekwasowych. W przypadku silnych kwasów anion ulega protonolizie , dając trifenyloboran i benzen :
- H + + B(C 6 H 5 ) 4 − → B (C 6 H 5 ) 3 + do 6 H 6
Powiązane tetraorganoborany
Słabo koordynujące aniony często są oparte na tetraaryloboranach z podstawnikami elektroujemnymi. Przykłady obejmują B(C6F5 )4- i kwas Brookharta zawierający anion tetrakis [ 3,5 - bis ( trifluorometylo ) fenylo]boranowy .
- ^ RM Washburn, FA Billig, „Tetraaryloboron Compounds”, patent USA 3,311,662.
- ^ Ulrich Behrens, Frank Hoffmann i Falk Olbrich „Struktury w stanie stałym bezzasadowych tetrafenyloboranów litu i sodu w temperaturze pokojowej i niskiej: porównanie z wyższymi homologami MB (C 6 H 5) 4 (M = K , Rb , Cs )" Metaloorganiczne 2012, tom 31, s. 905-913. doi : 10.1021/om200943n
- ^ J. King i G. Bryant (1992). „Przygotowanie i charakterystyka krystalicznych soli N-acyloamoniowych”. J.Org. chemia 57 (19): 5136. doi : 10.1021/jo00045a025 .
- Bibliografia _ E. Morera; G. Ortara (1992). „Katalizowane palladem reakcje krzyżowego sprzęgania triflatów winylu i arylu z tetraaryloboranami”. Litery czworościanu . 33 (33): 4815. doi : 10.1016/S0040-4039(00)61293-5 .
-
^
JP Jesson, M. Cushing, SD Ittel (2007). „Pentakis (fosforan trimetylowy) Kompleksy metali przejściowych D8”. Pentakis (trimetylofosforyn) Kompleksy metali przejściowych d 8 . Syntezy nieorganiczne. Tom. 20. s. 76–82. doi : 10.1002/9780470132517.ch22 . ISBN 9780470132517 .
{{ cite book }}: CS1 maint: wiele nazwisk: lista autorów ( link ) - ^ M. Mays i E. Prater (1974). trans -(Dinitrogen)Bis[Etylenobis(dietylofosfina)] Tetrafenyloboran hydrydożelaza(II) . Inorg. Syntezator. Syntezy nieorganiczne. Tom. 15. s. 21–25. doi : 10.1002/9780470132463.ch6 . ISBN 9780470132463 .
- ^ Tianshu Li, Alan J. Lough, Cristiano Zuccaccia, Alceo Macchioni i Robert H. Morris „Skala kwasowości soli tetrafenyloboranu fosfoniowego i kompleksów diwodoru rutenu w dichlorometanie” Can. J. Chem. 84(2): 164-175 (2006). doi : 10.1139/V05-236 .