Acetaldoksym
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
N -hydroksyetanimina |
|
| Inne nazwy Aldoksym, oksym aldehydu octowego, oksym etanalu, etylidenohydroksyloamina
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| 1209252 | |
| CHEBI | |
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.003.164 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| Numer RTECS |
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C2H5NO _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 59,067 g mol -1 |
| Wygląd | klarowna, bezbarwna do żółtej ciecz |
| Gęstość | 0,97 g cm -3 |
| Temperatura topnienia | 25 ° C (77 ° F; 298 K) (średnia z form α i β) |
| Temperatura wrzenia | 115,24 ° C (239,43 ° F; 388,39 K) |
| 299 g L -1 | |
| Rozpuszczalność w etanolu | mieszalny |
| dziennik P | -0,13 |
| Ciśnienie pary | 13 mmHg |
| Kwasowość ( p Ka ) | 11.82 |
| Zagrożenia | |
| Bezpieczeństwo i higiena pracy (BHP): | |
|
Główne zagrożenia
|
Produkt łatwopalny, szkodliwy po połknięciu, drażniący |
| NFPA 704 (ognisty diament) | |
| Punkt zapłonu | 40 ° C (104 ° F; 313 K) |
| Karta charakterystyki (SDS) | Zewnętrzna karta charakterystyki |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Acetaldoksym jest związkiem chemicznym o wzorze C 2 H 5 NO. Jest to jeden z najprostszych związków zawierających oksym i ma wiele zastosowań w syntezie chemicznej.
Nieruchomości
Acetaldoksym często pojawia się jako bezbarwna ciecz lub biała substancja stała. Jego ciało stałe może tworzyć dwie różne igłowe struktury krystaliczne. Postać α topi się w temperaturze około 44°C - 47°C, podczas gdy postać β topi się w temperaturze 12°C. Wiadomo, że płyn ma ostry zapach i jest wysoce łatwopalny. Związek może działać zarówno jako kwas, jak i zasada, ze względu na kwaśny proton na grupie hydroksylowej i zasadowym atomie azotu. Związek występuje jako mieszanina jego stereoizomerów Z i E (tj. syn i anty lub cis i trans ) w swojej normalnej postaci. Stereoizomer E można wydzielić przez powolną krystalizację destylowanej mieszaniny E / Z .
Produkcja
Acetaldoksym można wytworzyć przez połączenie czystego aldehydu octowego i hydroksyloaminy podczas ogrzewania w obecności zasady.
Zastosowanie CaO jako zasady do otrzymywania oksymów z różnych typów ketonów i aldehydów w łagodnych warunkach również dało ilościowe wydajności.
Reakcje
alkilowanie
Deprotonowanie acetaldoksymu za pomocą 2 równoważników n-butylolitu w -78 ° C generuje dianion, który reaguje z bromkiem benzylu lub 1-jodopropanem , dając doskonałe wydajności α-alkilowanych (Z)-oksymów. W podobny sposób osiągnięto α,α-dialkilowanie przez dalsze alkilowanie. Ogólnie wiadomo, że oksymy ketonów mogą być deprotonowane i alkilowane regiospecyficznie syn do grupy hydroksylowej oksymu. Istotne jest przeprowadzenie deprotonowania i alkilowania w -78 ° C, ponieważ w przeciwnym razie nie zostaną wyizolowane oksymy α-alkilowe, a głównymi produktami ubocznymi są nitryle.
Przegrupowanie do acetamidu
Ogrzewanie acetaldoksymu w ksylenie w obecności 0,2% molowego octanu niklu(II) lub żelu krzemionkowego jako katalizatora powodowało izomeryzację do acetamidu .
Synteza heterocykli
Chlorowanie acetaldoksymu za pomocą N-chlorosukcynimidu lub gazowego chloru w chloroformie daje chlorek kwasu acetohydroksamowego, który poddaje się odchlorowodorowaniu trietyloaminą, dając N-tlenek acetonitrylu. Ten ostatni 1,3-dipol ulega 1,3-dipolarnej cykloaddycji do alkenów , dając 2-izoksazoliny w procedurze jednonaczyniowej. Ta reakcja jest również odpowiednia do konstruowania bardziej złożonych cząsteczek, takich jak konwersja pochodnej kwasu 6-etylidenooliwanowego do odpowiedniej spiroizoksazoliny.
Używa
Aldoksymy, takie jak acetyloaldoksym, są wykorzystywane w procesach syntezy chemicznej jako półprodukty w reakcjach chemicznych. Jest to szczególnie godne uwagi ze względu na komercyjne zastosowanie jako półprodukt do produkcji pestycydów.