Dikarbonyltris(trifenylofosfino)ruten(0)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwy IUPAC
( TBPY -5-22)-dikarbonyltris (trifenylofosfano)ruten(0) |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 56 H 45 O 2 P 3 Ru | |
| Masa cząsteczkowa | 943,97 g·mol -1 |
| Wygląd | jasnożółte ciało stałe |
| nierozpuszczalny | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Dikarbonyltris (trifenylofosfina) ruten (0) lub kompleks Ropera to metaliczny karbonyl rutenu . W nim dwa ligandy tlenku węgla i trzy ligandy trifenylofosfinowe są skoordynowane z centralnym centrum rutenu (0).
W roztworze związek ten łatwo dysocjuje jeden z trzech ligandów fosfinowych, tworząc w ten sposób reaktywny kompleks 16-elektronowy, który wiąże lub utleniająco dodaje różne substraty, takie jak alkiny , olefiny , diwodór i tlen ditlenowy . Związek ma trygonalną bipiramidalną geometrię cząsteczkową , aw roztworze istnieje jako mieszanina dwóch izomerów, które szybko ulegają wzajemnej przemianie. Kompleks jest trwały w powietrzu jako ciało stałe, ale jego roztwory utleniają się w powietrzu dając Ru(CO) 2 (PPh3 ) 2 ( η2 - O2 ) .
Przygotowanie
Związek można wytworzyć przez redukcję magnezu odpowiedniego kompleksu dichlorku rutenu (II) w obecności nadmiaru fosfiny. 16-elektronowy związek pośredni można faktycznie wyizolować.
- Ru(CO) 2 Cl 2 (PPh 3 ) 2 + Mg + PPh 3 → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 + MgCl 2
Ulepszony sposób z promotorem zasady obejmuje redukcję chlorku karbonylu rutenu (II) zasadą w obecności nadmiaru fosfiny. Ogólna reakcja dla tej syntezy w jednym naczyniu to:
- Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + 3 PPh 3 + 4 [NEt 4 ]OH → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 + [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] + 2 [NEt 4 ]Cl + 2H2O + cz
Pierwszym krokiem w tej sekwencji jest utworzenie metalokarboksylanu przez nukleofilowy atak anionu wodorotlenkowego na ligand CO z wytworzeniem anionu mrówczanowego :
- Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + [NEt 4 ]OH → [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (thf)]
Następnie solwatowany tetrahydrofuran zostaje zastąpiony przez fosfinę:
- [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (thf)] + PPh 3 → [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (PPh 3 )] + thf
Następnie ligand mrówczanowy jest ponownie deprotonowany przez wodorotlenek :
- [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (PPh 3 )] + [NEt 4 ]OH → [NEt 4 ] 2 [Ru(CO) 2 (COO)Cl 2 (PPh 3 )] + H 2 o
Te trzy reakcje oznaczają, że tlenek węgla został utleniony do dwutlenku węgla z jednoczesną redukcją Ru(II) do Ru(0). Na koniec dwa pozostałe ligandy chlorkowe są zastępowane przez dwie kolejne grupy fosfinowe, a dwutlenek węgla opuszcza:
- [NEt 4 ] 2 [Ru(CO)(COO)Cl 2 (PPh 3 )] + 2 PPh 3 → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 + CO 2 + 2 [NEt 4 ]Cl
Wytworzony dwutlenek węgla jest wychwytywany jako [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] .
Historia
po raz pierwszy opisany przez Warrena R. Ropera i jego współpracowników w 1972 r., w czasach, gdy po raz pierwszy systematycznie badano utleniające reakcje addycji do kompleksów metali d8 . Będąc zero-wartościowym i zawierającym tylko dwa ligandy CO, kompleks jest wysoce nukleofilowy. Wiele jego reakcji jest podobnych do tych dla kompleksu Vaski .
Aplikacje
Pochodna Ru(CO) 2 H 2 (PPh 3 ) 2 , otrzymywana przez wystawienie kompleksu na działanie wodoru , jest katalizatorem w reakcji sprzęgania olefin Murai między końcowymi alkenami a pozycją orto CH fenonu .
- ^ ab BE Cavit; KR Grundy; WR Roper (1972). „Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 3 i Os (CO) 2 (PPh 3 ) 3. Kompleks etylenowy rutenu i kompleks ditlenowy osmu”. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (2): 60–61. doi : 10.1039/C3972000060b .
-
^
Stephane Sentets, Maria del Carmen Rodriguez Martinez, Laure Vendier, Bruno Donnadieu, Vincent Huc, Noël Lugan i Guy Lavigne (2005). „Natychmiastowa„ promowana zasadą ”generacja kompleksów Ru (0) typu Ropera Ru (CO) 2 (PR 3 ) 3 z prostego prekursora karbonylochlororutenu (II)” . J. Am. chemia soc. 127 (42): 14554–14555. doi : 10.1021/ja055066e . PMID 16231891 .
{{ cite journal }}: CS1 maint: wiele nazwisk: lista autorów ( link )