Dichlorotris(trifenylofosfino)ruten(II)

Dichlorotris(trifenylofosfino)ruten(II)
Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)
Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)-from-xtal-3D-bs-17.png
Nazwy
nazwa IUPAC
Dichlorotris(trifenylofosfino)ruten(II)
Inne nazwy
dichlorek tris(trifenylofosfiny) rutenu; Tris(trifenylofosfino)dichlororuten; dichlorek tris(trifenylofosfino)rutenu; dichlorek tris(trifenylofosfino)rutenu(II)
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChemSpider
Karta informacyjna ECHA 100.035.957 Edit this at Wikidata
Numer WE
  • 239-569-7
Identyfikator klienta PubChem
  • InChI=1S/3C18H15P.2ClH.Ru/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3- 9-15-18;;;/h3*1-15H;2*1H;/q;;;;;+2/p-2  check T
    Klucz: WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L  check Y
  • InChI=1/3C18H15P.2ClH.Ru/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3- 9-15-18;;;/h3*1-15H;2*1H;/q;;;;;+2/p-2
    Klucz: WIWBLJMBLGWSIN-NUQVWONBAX
  • [Ru+2].[Cl-].[Cl-].c3c(P(c1cccccc1)c2cccccc2)cccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3
Nieruchomości
C54H45Cl2P3Ru _ _ _ _ _ _ _ _
Masa cząsteczkowa 958,83 g/mol
Wygląd Czarne kryształy lub czerwono-brązowe
Gęstość 1,43 g cm -3
Temperatura topnienia 133°C; 271 ° F; 406 k
Struktura
Jednoskośny
C2h5 - P21 / c
a = 18,01 Å, b = 20,22 Å, c = 12,36 Å
α = 90°, β = 90,5°, γ = 90°
ośmiościenny
Zagrożenia
Oznakowanie GHS :
GHS07: Exclamation mark
Ostrzeżenie
H302 , H312 , H332
P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P322 , P330 , P363 , P501
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
check  Y ( co to jest check☒ Y N ?)

trifenylofosfino ) ruten (II) to kompleks koordynacyjny rutenu . Jest to czekoladowo-brązowe ciało stałe, które jest rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak benzen . Związek ten jest stosowany jako prekursor innych kompleksów, w tym stosowanych w katalizie homogenicznej .

Synteza i podstawowe właściwości

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 jest produktem reakcji trihydratu trichlorku rutenu z metanolowym roztworem trifenylofosfiny .

2 RuCl 3 (H 2 O) 3 + 7 PPh 3 → 2 RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 HCl + 5 H 2 O + OPPh 3

Sferę koordynacyjną RuCl 2 (PPh 3 ) 3 można postrzegać jako pięciorzędową lub ośmiościenną. Jedno miejsce koordynacyjne jest zajęte przez jeden z atomów wodoru grupy fenylowej. agostyczna interakcja Ru---H jest długa (2,59 Å) i słaba. Niską symetrię związku odzwierciedlają różne długości wiązań Ru-P: 2,374, 2,412 i 2,230 Å. Obie długości wiązań Ru-Cl wynoszą 2,387 Å.

Reakcje

W obecności nadmiaru trifenylofosfiny RuCl 2 (PPh 3 ) 3 wiąże czwartą fosfinę, dając czarny RuCl 2 (PPh 3 ) 4 . Ligandy trifenylofosfinowe zarówno w kompleksach tris(fosfina), jak i tetrakis(fosfina) są łatwo zastępowane innymi ligandami. Kompleks tetrakis (fosfina) jest prekursorem katalizatorów Grubbsa .

Dichlorotris(trifenylofosfino)ruten(II) reaguje z wodorem w obecności zasady, dając purpurowy monowodorek HRuCl(PPh 3 ) 3 .

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + H 2 + NEt 3 → HRuCl(PPh 3 ) 3 + [HNEt 3 ]Cl

Dichlorotris (trifenylofosfino) ruten (II) reaguje z tlenkiem węgla , tworząc izomer all trans dichloro (dikarbonylo) bis (trifenylofosfino) rutenu (II).

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 CO → trans, trans, trans -RuCl 2 (CO) 2 (PPh 3 ) 2 + PPh 3

Ten produkt kinetyczny izomeryzuje do adduktu cis podczas rekrystalizacji . trans - RuCl2 ( dppe) 2 tworzy się po potraktowaniu RuCl2 ( PPh3 ) 3 dppe .

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 dppe → RuCl 2 (dppe) 2 + 3 PPh 3

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 katalizuje rozkład kwasu mrówkowego na dwutlenek węgla i gazowy wodór w obecności aminy . Ponieważ dwutlenek węgla może być wychwytywany i uwodorniany na skalę przemysłową, kwas mrówkowy stanowi potencjalne medium do przechowywania i transportu.

Zastosowanie w syntezie organicznej

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 ułatwia utlenianie, redukcje, krzyżowe sprzęganie, cyklizację i izomeryzację. Jest stosowany w dodatku Kharascha chlorowęglowodorów do alkenów.

Kharasch Addition Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II).png

Dichlorotris (trifenylofosfino) ruten (II) służy jako prekatalizator do uwodorniania alkenów , nitrozwiązków , ketonów , kwasów karboksylowych i imin . Z drugiej strony katalizuje utlenianie alkanów do trzeciorzędowych alkoholi, amidów do t-butylodioksyamidów i trzeciorzędowych amin do α-(t-butylodioksyamidów) przy użyciu wodoronadtlenku tert-butylu. Używając innych nadtlenków, tlenu i acetonu, katalizator może utleniać alkohole do aldehydów lub ketonów. Przy użyciu dichlorotris(trifenylofosfino)rutenu(II) możliwe jest również N-alkilowanie amin alkoholami (patrz „ pożyczanie wodoru ”).

N-Alkylation.png

RuCl 2 (PPh 3 ) 3 wydajnie katalizuje tworzenie wiązań węgiel-węgiel z krzyżowych połączeń alkoholi poprzez aktywację CH atomów węgla sp 3 w obecności kwasu Lewisa .

Alcohol Cross Coupling RuCl2PPH3.png
  1. Bibliografia _ Wilkinson, G. „Nowe kompleksy rutenu (II) i (III) z trifenylofosfiną, trifenyloarsyną, trichlorocynianem, pirydyną i innymi ligandami”, J. Inorg. nuklearny chemia , 1966 , 28 , 945-956. doi : 10.1016/0022-1902(66)80191-4
  2. ^ PS Hallman, TA Stephenson, G. Wilkinson „Tetrakis (trifenylofosfina) dichloro-ruten (II) i tris (trifenylofosfina) -dichlororuten (II)” Inorganic Syntheses , 1970 tom 12, . doi : 10.1002/9780470132432.ch40
  3. ^ Sabo-Etienne, S.; Gellier, M., „Ruten: chemia nieorganiczna i koordynacyjna”, Encyklopedia chemii nieorganicznej , 2006 , John Wiley & Sons.   Sabo-Etienne, Sylviane; Grellier, Mary (2006). „Ruten: chemia nieorganiczna i koordynacyjna Oparte częściowo na artykule Ruten: chemia nieorganiczna i koordynacyjna autorstwa Bruno Chaudreta i Sylviane Sabo-Etienne, który ukazał się w Encyklopedii chemii nieorganicznej, wydanie pierwsze” . Encyklopedia chemii nieorganicznej . doi : 10.1002/0470862106.ia208 . ISBN 0470860782 .
  4. ^ La Placa, Sam J.; Ibers, James A. (1965). „Pięcioskoordynowany kompleks d6: struktura dichlorotris (trifenylofosfino) rutenu (II)”. Chemia nieorganiczna . 4 (6): 778–783. doi : 10.1021/ic50028a002 .
  5. ^ Georgios C. Vougioukalakis, Robert H. Grubbs „Heterocykliczne katalizatory metatezy olefin koordynowane na bazie rutenu” Chem. Rev. , 2010, tom 110, s. 1746–1787.   Vougioukalakis, Georgios C.; Grubbs, Robert H. (2010). „Katalizatory metatezy olefin na bazie rutenu, heterocykliczne karbenowe koordynowane”. Recenzje chemiczne . 110 (3): 1746–1787. doi : 10.1021/cr9002424 . PMID 20000700 .
  6. Bibliografia   _ Wonchoba, ER (1972). „Chlorohydridotris (trifenylofosfino) ruten (II)”. Syntezy nieorganiczne . Syntezy nieorganiczne. Tom. 13. str. 131. doi : 10.1002/9780470132449.ch26 . ISBN 9780470132449 .
  7. ^ Loges, B .; Boddien, A.; Junge, H.; Beller, M., „Kontrolowane wytwarzanie wodoru z adduktów amin kwasu mrówkowego w temperaturze pokojowej i zastosowanie w ogniwach paliwowych H 2 / O 2 ”, Angew. chemia Int. wyd. , 2008 , 47 , 3962-3965.   Loges, Björn; Bodien, Albert; Junge, Henrik; Beller, Matthias (2008). „Kontrolowane wytwarzanie wodoru z adduktów amin kwasu mrówkowego w temperaturze pokojowej i zastosowanie w ogniwach paliwowych H2 / O2”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 47 (21): 3962–3965. doi : 10.1002/anie.200705972 . PMID 18457345 .
  8. ^ a b Plummer, JS; Shun-Ichi, M.; Changjia, Z. „Dichlorotris (trifenylofosfina) ruten (II)”, e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organie Synthesis , 2010 , John Wiley. doi : 10.1002/047084289X.rd137.pub2
  9. ^ Shu-Yu, Z.; Yong-Qiang, T.; Chun-An, F.; Yi-Jun, J.; Lei, S.; Ke, C.; En, Z.; „Reakcje sprzęgania krzyżowego między alkoholami poprzez aktywację sp 3 CH katalizowaną przez układ kwasowy rutenu / kwasu Lewisa” Chem. Eur. J. , 2008 , 14 , 10201-10205.   Zhang, Shu-Yu; Tu, Yong-Qiang; Fan, Chun-An; Jiang, Yi-Jun; Shi, Lei; Cao, Ke; Zhang, En (2008). „Reakcja krzyżowego sprzęgania między alkoholami poprzez aktywację sp3CH katalizowana przez układ kwasowy rutenu / Lewisa”. Chemia - Dziennik Europejski . 14 (33): 10201–10205. doi : 10.1002/chem.200801317 . PMID 18844197 .
Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)&oldid=1135263578 ”