Dodekakarbonyl trirutenu
|
|
|
|
12.jpg)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
|
|
| Inne nazwy Karbonyl rutenu
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.035.701 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 12 O 12 Ru 3 | |
| Masa cząsteczkowa | 639,33 g/mol |
| Wygląd | pomarańczowe ciało stałe |
| Gęstość | 2,48 g/cm 3 |
| Temperatura topnienia | 224 ° C (435 ° F; 497 K) |
| Temperatura wrzenia | sublimuje w próżni |
| nierozpuszczalny | |
| Rozpuszczalność w rozpuszczalnikach organicznych | rozpuszczalny |
| Struktura | |
| Klaster D 3h | |
| 0 D | |
| Zagrożenia | |
| Bezpieczeństwo i higiena pracy (BHP): | |
|
Główne zagrożenia
|
Toksyczne, źródło CO |
| Oznakowanie GHS : | |
|
|
| Ostrzeżenie | |
| H302 , H315 , H319 , H332 , H335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304 + P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P330 , P332 + P313 , P33 7 + P313 , P362 , P403 + P233 , P405 , P501 | |
| Związki pokrewne | |
|
Związki pokrewne
|
Triiron dodecacarbonyl Triosmium dodecacarbonyl |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Dodekakarbonyl trirutenu jest związkiem chemicznym o wzorze Ru 3 (CO) 12 . Sklasyfikowany jako metaliczny klaster karbonylowy , jest to ciemnopomarańczowe ciało stałe, które jest rozpuszczalne w niepolarnych rozpuszczalnikach organicznych. Związek służy jako prekursor innych związków rutenoorganicznych .
Struktura i synteza
Gromada ma symetrię D3h . , składającą się z trójkąta równobocznego atomów Ru, z których każdy ma dwa osiowe i dwa równikowe ligandy CO Os 3 (CO) 12 ma taką samą strukturę, podczas gdy Fe 3 (CO) 12 jest inny, z dwoma mostkowymi ligandami CO, co daje symetrię C 2v .
Ru 3 (CO) 12 wytwarza się przez traktowanie roztworów trichlorku rutenu tlenkiem węgla w obecności zasady. Dimer trikarbonylu dichlororutenu jest związkiem pośrednim. Stechiometria reakcji jest niepewna, jedną z możliwości jest:
- 6 RuCl 3 + 33 CO + 18 CH 3 OH → 2 Ru 3 (CO) 12 + 9 CO(OCH 3 ) 2 + 18 HCl
Reakcje
Właściwości chemiczne Ru 3 (CO) 12 były szeroko badane, a klaster został przekształcony w setki pochodnych. Wysokie ciśnienie CO przekształca klaster w monomeryczny pentakarbonyl rutenu , który powraca do klastra macierzystego po odstaniu.
- Ru 3 (CO) 12 + 3 CO ⇌ 3 Ru (CO) 5 K eq = 3,3 x 10-7 mol dm -3 w temperaturze pokojowej
Niestabilność Ru(CO) 5 kontrastuje z odpornością odpowiedniego Fe(CO) 5 . Kondensacja Ru(CO) 5 do Ru 3 (CO) 12 przebiega poprzez początkową, ograniczającą szybkość utratę CO, dając niestabilną, koordynacyjnie nienasyconą postać Ru(CO ) 4 . Ten tetrakarbonyl wiąże Ru(CO) 5 , inicjując kondensację.
Po ogrzaniu pod ciśnieniem wodoru Ru 3 (CO) 12 przekształca się w czworościenny klaster H 4 Ru 4 (CO) 12 . Ru 3 (CO) 12 ulega reakcjom podstawienia z zasadami Lewisa:
- Ru 3 (CO) 12 + n L → Ru 3 (CO) 12- n L n + n CO ( n = 1, 2 lub 3)
gdzie L oznacza trzeciorzędową fosfinę lub izocyjanek . Tworzy kompleksy z acenaftylenem .
Ru 3 (CO) 12 tworzy różne kompleksy alkenów, niektóre z których rdzeń Ru3 pozostaje nienaruszony, ale często z fragmentacją. Po potraktowaniu 1,5-cyklooktadienem otrzymuje się pochodną trikarbonylu monoRu:
- Ru 3 (CO) 12 + 3 C 8 H 12 → 3 Ru (C 8 H 12 ) (CO) 3 + 3 CO
Klastry Ru-carbido
W wysokich temperaturach Ru 3 (CO) 12 przekształca się w szereg klastrów zawierających śródmiąższowe ligandy karbidowe . Należą do nich Ru6C ( CO) 17 i Ru5C ( CO) 15 . Znane są również anionowe klastry karbidowe, w tym [Ru 5 C(CO) 14 ] 2− i klaster biooktaedryczny [Ru 10 C 2 (CO) 24 ] 2− . Ru 3 (CO) 12 Pochodzące z karbidu związki zostały wykorzystane do syntezy nanocząstek do katalizy. Cząsteczki te składają się z 6-7 atomów, a zatem wszystkie są powierzchniowe, co skutkuje niezwykłą aktywnością.