Tributylofosfina
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
tributylofosfan |
|
| Inne nazwy Tributylofosfina
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| CHEMBL | |
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.012.410 |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
| Numer ONZ | 3254 |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 12 H 27 P | |
| Masa cząsteczkowa | 202,322 g·mol -1 |
| Wygląd | Bezbarwna oleista ciecz |
| Gęstość | 0,82 g/ml |
| Temperatura topnienia | −60°C; −76 ° F; 213 k |
| Temperatura wrzenia | 240°C; 464 °F; 513 K (150 ° C (302 ° F; 423 K) przy 50 mmHg) |
| nieistotny | |
| Rozpuszczalność | rozpuszczalniki organiczne, takie jak heptan |
| Zagrożenia | |
| Bezpieczeństwo i higiena pracy (BHP): | |
|
Główne zagrożenia
|
Smród, łatwopalny, żrący |
| Oznakowanie GHS : | |
   
|
|
| Niebezpieczeństwo | |
| H226 , H250 , H251 , H302 , H312 , H314 , H411 | |
| P210 , P222 , P233 , P235+P410 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P270 , P273 , P280 , P301+P312 , P301+P330+P331 , P302 + P334 , P 302+P352 , P303 +P361+ P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P312 , P321 , P322 , P330 , P363 , P370+P378 , P391 , P403+P235 , P405 , P407 , P413 , P420 , P422 , P501 | |
| NFPA 704 (ognisty diament) | |
| Punkt zapłonu | 117 ° C (243 ° F; 390 K) |
| 168 ° C (334 ° F; 441 K) | |
| Związki pokrewne | |
|
Pokrewna fosfina trzeciorzędowa
|
Trimetylofosfina Trifenylofosfina |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Tributylofosfina jest związkiem fosforoorganicznym o wzorze P
(
C4H9 )
3 . W skrócie PBu
3 , jest trzeciorzędową fosfiną . W temperaturze pokojowej jest oleistą cieczą o mdłym zapachu. Reaguje powoli z tlenem atmosferycznym i szybko z innymi utleniaczami , dając odpowiedni tlenek fosfiny . Zwykle jest obsługiwany przy użyciu technik bez powietrza .
Przygotowanie
Tributylofosfina jest wytwarzana przemysłowo przez hydrofosfinowanie fosfiny butenem : dodawanie przebiega zgodnie z mechanizmem wolnorodnikowym , więc nie przestrzega się reguły Markownikowa .
- PH
3 + 3CH
2 = CHCH
2 CH
3 → P(CH
2 CH
2 CH
2 CH
3 )
3
Tributylofosfinę można wytworzyć w laboratorium w reakcji odpowiedniego odczynnika Grignarda z trichlorkiem fosforu , chociaż jest ona dostępna w handlu po rozsądnych cenach i rzadko zachodzi konieczność przygotowania na małą skalę.
- 3 BuMgCl + PCl
3 → PBu
3 + 3 MgCl
2
Reakcje
Tributylofosfina reaguje z tlenem dając tlenek fosfiny :
- 2 PBu 3 + O 2 → 2 OPBu 3
Ponieważ ta reakcja jest tak szybka, związek jest zwykle obsługiwany w obojętnej atmosferze.
Fosforowodór jest również łatwo alkilowany . Na przykład chlorek benzylu daje sól fosfoniową :
- PBu3 + PhCH2Cl → [ PhCH2PBu3 ] Cl _
Tributylofosfina jest powszechnym ligandem do wytwarzania kompleksów metali przejściowych na niskich stopniach utlenienia . Jest tańszy i mniej wrażliwy na powietrze niż trimetylofosfina i inne trialkilofosfiny. Chociaż jego kompleksy są na ogół dobrze rozpuszczalne, często są trudniejsze do krystalizacji w porównaniu z kompleksami bardziej sztywnych fosfin. Ponadto właściwości 1H NMR są trudniejsze do interpretacji i mogą maskować sygnały dla innych ligandów. W porównaniu z innymi trzeciorzędowymi fosfinami jest zwarty ( kąt stożka : 136°) i zasadowy (parametr χ: 5,25 cm −1 )
Używać
Tributylofosfina znajduje pewne zastosowanie przemysłowe jako modyfikator katalizatora w katalizowanym kobaltem hydroformylowaniu alkenów , gdzie znacznie zwiększa stosunek aldehydów o łańcuchach prostych do aldehydów o łańcuchach rozgałęzionych w mieszaninie produktów. Jednak tricykloheksylofosfina jest jeszcze bardziej skuteczna w tym celu (chociaż droższa) iw każdym przypadku katalizatory rodowe są zwykle preferowane niż katalizatory kobaltowe do hydroformylowania alkenów.
Jest prekursorem chlorku 2,4-dichlorobenzylotributylofosfoniowego pestycydu („Phosfleur”).
Chociaż tributylofosfina jest ogólnie uważana za toksyczną, jej biologicznymi efektami można manipulować za pomocą strategii dostarczania leków. Na przykład fotoaktywowana wersja tributylofosfiny została zastosowana do wywołania rozerwania wiązań dwusiarczkowych i stresu redukcyjnego w żywych komórkach.
Zapach
Główną niedogodnością laboratoryjną tributylofosfiny jest jej nieprzyjemny zapach.
Zagrożenia
Tributylofosfina jest umiarkowanie toksyczna, z LD50 750 mg/kg (doustnie, szczury).
- ^ Trofimow, Borys A.; Arbuzowa, Swietłana N.; Gusarowa, Nina K. (1999). „Fosfina w syntezie związków fosforoorganicznych”. Rosyjskie recenzje chemiczne . 68 (3): 215–227. Bibcode : 1999RuCRv..68..215T . doi : 10.1070/RC1999v068n03ABEH000464 . S2CID 250775640 .
- ^ a b c Jürgen Svara, Norbert Weferling i Thomas Hofmann „Związki fosforu, organiczne” w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2
- Bibliografia _ Liu, HY; Prock, A.; Giering, WP (1987). „Czynniki steryczne i elektroniczne wpływające na wiązanie metali przejściowych z fosforem (III)”. metaloorganiczne . 6 (3): 650–58. doi : 10.1021/om00146a037 .
- Bibliografia _ Rupilus, W.; Asinger, F. (1968). „Zur Frage der Isomerenbildung bei der Hydroformylierung Höhermolekularer Olefine mit Komplexen Kobalt- und Rhodiumkatalysatoren”. Czworościan Lett. 9 (29): 3261–66. doi : 10.1016/S0040-4039(00)89542-8 .
- Bibliografia _ Rivera-Fuentes, P. (2016). „Opracowanie fotoaktywowanej sondy fosfinowej do indukcji wewnątrzkomórkowego stresu redukcyjnego z precyzją pojedynczej komórki”. Angew. chemia Int. wyd . 55 (47): 14709–14712. doi : 10.1002/anie.201608779 . hdl : 20.500.11850/123593 . PMID 27763731 .
Linki zewnętrzne
- Dane NMR dla tributylofosfiny
- Karta charakterystyki materiału
- Zastosowanie tributylofosfiny do redukcji wiązań dwusiarczkowych w białkach