oksybenzon
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
(2-hydroksy-4-metoksyfenylo)(fenylo)metanon |
|
| Inne nazwy Oksybenzon Benzofenon-3 2-hydroksy-4-metoksybenzofenon |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| CHEBI | |
| CHEMBL | |
| ChemSpider | |
| Bank Leków | |
| Karta informacyjna ECHA | 100.004.575 |
| KEGG | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C14H12O3 _ _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 228,247 g·mol -1 |
| Gęstość | 1,20 g cm -3 |
| Temperatura topnienia | 62 do 65 ° C (144 do 149 ° F; 335 do 338 K) |
| Temperatura wrzenia | 224 do 227 ° C (435 do 441 ° F; 497 do 500 K) |
| Kwasowość ( p Ka ) | 7,6 ( H2O ) |
| Zagrożenia | |
| NFPA 704 (ognisty diament) | |
| Punkt zapłonu | 140,5 ° C (284,9 ° F; 413,6 K) |
| Śmiertelna dawka lub stężenie (LD, LC): | |
|
LD 50 ( mediana dawki )
|
>12800 mg/kg (doustnie u szczurów) |
| Farmakologia | |
| Status prawny |
|
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Oksybenzon lub benzofenon-3 lub BP-3 ( nazwy handlowe Milestab 9 , Eusolex 4360 , Escalol 567 , KAHSCREEN BZ-3 ) jest związkiem organicznym . Jest to bladożółte ciało stałe, które jest łatwo rozpuszczalne w większości rozpuszczalników organicznych. Oksybenzon należy do klasy aromatycznych ketonów znanych jako benzofenony . Jest szeroko stosowany w tworzywach sztucznych, zabawkach, wykończeniach mebli i innych produktach w celu ograniczenia degradacji UV.
Filtry przeciwsłoneczne zawierające oksybenzon zostały zakazane w sprzedaży na Hawajach od 2021 roku ze względu na ich wpływ na środowisko, taki jak śmiertelność rozwijających się koralowców, blaknięcie koralowców, genetyczne uszkodzenia koralowców i organizmów morskich. Organizacje pozarządowe, takie jak EWG, Environmental Working Group , zwróciły się do amerykańskiej FDA o zakazanie składnika, powołując się na zaburzenia hormonalne, obawy związane z rakiem i poprzednie orzeczenie FDA z 2021 r., w którym stwierdzono, że nie jest to GRASE (ogólnie uznawany za bezpieczny i skuteczny) .
Struktura i struktura elektronowa
Będąc cząsteczką sprzężoną , oksybenzon pochłania światło przy niższych energiach niż wiele cząsteczek aromatycznych. Podobnie jak w związkach pokrewnych, hydroksylowa jest związana wodorem z ketonem. Ta interakcja przyczynia się do właściwości pochłaniania światła przez oksybenzon. Jednak w niskich temperaturach możliwe jest obserwowanie zarówno widma fosforescencji , jak i widma absorpcji triplet-tryplet. Przy 175 K czas życia trypletu wynosi 24 ns. Krótki czas życia przypisywano szybkiemu wewnątrzcząsteczkowemu transferowi wodoru między tlenem C=O i OH.
Produkcja
Oksybenzon jest wytwarzany w reakcji Friedela-Craftsa chlorku benzoilu z 3-metoksyfenolem.
Używa
Oksybenzon jest stosowany w tworzywach sztucznych jako pochłaniacz i stabilizator światła ultrafioletowego. Jest stosowany wraz z innymi benzofenonami w filtrach przeciwsłonecznych, lakierach do włosów i kosmetykach, ponieważ pomagają zapobiegać potencjalnym uszkodzeniom spowodowanym ekspozycją na światło słoneczne. Występuje również w stężeniach do 1% w lakierach do paznokci. Oksybenzon może być również stosowany jako fotostabilizator żywic syntetycznych . Benzofenony mogą wyciekać z opakowań żywności i są szeroko stosowane jako fotoinicjatory do aktywacji substancji chemicznej, która szybciej wysycha tusz. Występuje również w lakierach do paznokci, perfumach, lakierach do włosów i kosmetykach jako fotostabilizator. Pomimo jego właściwości fotoochronnych, oksybenzon budzi wiele kontrowersji ze względu na jego możliwe działanie hormonalne i fotoalergiczne, co skłoniło wiele krajów do uregulowania jego stosowania.
Krem do opalania
Oksybenzon jest stosowany w 70% produktów przeciwsłonecznych. Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności klasyfikuje benzofenon, taki jak oksybenzon, jako trwały, wykazujący zdolność do bioakumulacji, toksyczny i potencjalnie rakotwórczy dla ludzi oraz zaburzający funkcjonowanie układu hormonalnego. Może przenikać przez skórę i gromadzić się w krwioobiegu. Jako filtr przeciwsłoneczny zapewnia szerokie spektrum promieniowania ultrafioletowego, w tym UVB i krótkofalowe UVA . Jako fotoochronny wykazuje właściwości absorpcyjne profil rozciągający się od 270 do 350 nm z pikami absorpcji przy 288 i 350 nm. Niektóre marki sprzedają swoje filtry przeciwsłoneczne jako „bez oksybenzonu” ze względu na negatywne postrzeganie benzofenonów
Bezpieczeństwo
Oznaczenie US FDA 2021
W 2021 roku amerykańska FDA zmieniła klasyfikację oksybenzonu i nie uważa go już za GRASE , ogólnie uznawany za bezpieczny i skuteczny ze względu na brak danych potwierdzających jego bezpieczeństwo, mimo że jest to najpopularniejszy filtr petrochemiczny UV i jest stosowany w filtrach przeciwsłonecznych od czasu lata 80.
Badania in vivo
Częstość występowania oksybenzonu powodującego fotoalergię jest niezwykle rzadka, jednak oksybenzon wiąże się z rzadkimi reakcjami alergicznymi wywołanymi ekspozycją na słońce. W badaniu 82 pacjentów z fotoalergicznym kontaktowym zapaleniem skóry nieco ponad jedna czwarta wykazała reakcje fotoalergiczne na oksybenzon. Dowody wskazują, że oksybenzon ma alergenu kontaktowego . Oksybenzon jest rzekomo najczęstszym alergenem występującym w filtrach przeciwsłonecznych.
W badaniu przeprowadzonym w 2008 roku wśród uczestników w wieku od 6 lat oksybenzon wykryto w 96,8% próbek moczu. Ludzie mogą wchłonąć od 0,4% do 8,7% oksybenzonu po jednym miejscowym zastosowaniu kremu przeciwsłonecznego, co zmierzono w wydalaniu z moczem. Liczba ta może wzrosnąć po wielu aplikacjach w tym samym okresie. Oksybenzon jest szczególnie penetrujący, ponieważ jest najbardziej lipofilowym z trzech najpowszechniejszych filtrów UV.
Po zastosowaniu miejscowym filtry UV, takie jak oksybenzon, są wchłaniane przez skórę, metabolizowane i wydalane głównie z moczem. Metoda biotransformacji , proces, w którym obcy związek jest chemicznie przekształcany w metabolit, została określona przez Okereke i współpracowników poprzez doustne i skórne podawanie szczurom oksybenzonu. Naukowcy przeanalizowali próbki krwi, moczu, kału i tkanek i znaleźli trzy metabolity: 2,4-dihydroksybenzofenon (DHB), 2,2-dihydroksy-4-metoksybenzofenon (DHMB) i 2,3,4-trihydroksybenzofenon (THB). Aby utworzyć DHB, metoksylowa grupa funkcyjna ulega O-dealkilacji; aby utworzyć THB, ten sam pierścień jest hydroksylowany. Pierścień B w oksybenzonie jest hydroksylowany, tworząc DHMB.
W badaniu przeprowadzonym w 2004 roku zmierzono poziom oksybenzonu i jego metabolitów w moczu. Po miejscowym podaniu ochotnikom wyniki wykazały, że w moczu wykryto do 1% zastosowanej dawki. Głównym wykrytym metabolitem był DHB i wykryto bardzo małe ilości THB. Wykorzystując test Amesa na szczepach Salmonella typhimurium , określono, że DHB nie jest mutagenny. W 2019 roku amerykańska Agencja ds. Żywności i Leków (FDA) zauważyła w swoich zaleceniach dotyczących przyszłych badań, że „Chociaż badania wskazują, że niektóre leki miejscowe mogą wchłaniać się do organizmu przez skórę, nie oznacza to, że leki te są niebezpieczne”. Pomimo tego, że oksybenzon występuje w niektórych roślinach, jest uważany za wysoce toksyczny.
Efekty środowiskowe
Badania i agencje rządowe łączą narażenie na oksybenzon ze śmiertelnością w rozwoju koralowców, blaknięciem koralowców i genetycznymi uszkodzeniami koralowców i organizmów morskich. Szeroko zakrojone badania doprowadziły do zakazu stosowania filtrów przeciwsłonecznych zawierających oksybenzon na wielu obszarach, takich jak Palau na Hawajach , rezerwaty przyrody w Meksyku , Bonaire , Wyspy Marshalla , Wyspy Dziewicze Stanów Zjednoczonych , morskie parki przyrody Tajlandii, Mariany Północne i Aruba .
Przepisy dotyczące zdrowia i środowiska
Aruba
Zakazał stosowania oksybenzonu w filtrach przeciwsłonecznych ze względów środowiskowych w 2019 roku
Australia
Zaktualizowane w 2007 r. Wytyczne dotyczące kosmetyków National Industrial Chemicals Notification and Assessment Scheme (NICNAS) zezwalają na stosowanie oksybenzonu w kosmetykach do 10%.
Kanada
Zaktualizowana od 2012 r., Health Canada zezwala na stosowanie oksybenzonu w kosmetykach do 6%.
Unia Europejska
Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności klasyfikuje benzofenon, taki jak oksybenzon, jako trwały, wykazujący zdolność do bioakumulacji, toksyczny i potencjalnie rakotwórczy dla ludzi oraz zaburzający funkcjonowanie układu hormonalnego. Komitet Naukowy ds. Produktów Konsumenckich (SCCP) Komisji Europejskiej stwierdził, że stanowi on znaczne zagrożenie dla konsumentów jako potencjalna alergia kontaktowa. Dozwolony jest w filtrach przeciwsłonecznych i kosmetykach na poziomie odpowiednio do 6% i 0,5%. „Niedawna poprawka wprowadzona w opinii Komitetu Naukowego ds. Bezpieczeństwa Konsumentów Komisji Europejskiej zaleciła zmniejszenie obecnego maksymalnego stężenia oksybenzonu w produkcie konsumenckim z 6% do 2,2% ze względu na problemy reprodukcyjne, rozwojowe i rakotwórcze”.
Japonia
Zaktualizowane od 2001 r. Powiadomienie Ministerstwa Zdrowia, Pracy i Opieki Społecznej zezwala na stosowanie oksybenzonu w kosmetykach do 5%.
Palau
Rząd Palau podpisał ustawę, która ogranicza sprzedaż i stosowanie filtrów przeciwsłonecznych i produktów do pielęgnacji skóry zawierających oksybenzon i dziewięć innych chemikaliów. Zakaz wszedł w życie w 2020 roku.
Szwecja
Szwedzka Rada ds. Badań ustaliła, że filtry przeciwsłoneczne zawierające oksybenzon nie nadają się do stosowania u małych dzieci, ponieważ dzieci w wieku poniżej dwóch lat nie rozwinęły w pełni enzymów, które, jak się uważa, rozkładają go. Nie ma jeszcze żadnych przepisów dotyczących tego badania.
Stany Zjednoczone
W 2021 roku amerykańska Agencja ds. Żywności i Leków , FDA, zmieniła swoją klasyfikację oksybenzonu i nie uznaje go za GRASE , ogólnie uznawany za bezpieczny i skuteczny. FDA dopuszcza zawartość oksybenzonu w produktach przeciwsłonecznych OTC tylko do 6%.
Ustawodawca stanu Hawaje uznał oksybenzon za nielegalny do stosowania w filtrach przeciwsłonecznych i produktach higieny osobistej od 2021 r. Ze względu na jego wpływ na środowisko, taki jak śmiertelność rozwijających się koralowców, bielenie koralowców, uszkodzenia genetyczne koralowców i innych organizmów morskich.
Key West zakazało również sprzedaży filtrów przeciwsłonecznych zawierających składniki oksybenzon (i oktinoksat ). Zakaz miał obowiązywać od 1 stycznia 2021 r. Ustawodawstwo to zostało jednak zastąpione przez ustawodawcę stanu Floryda ustawą senacką nr 172, która zabrania lokalnym samorządom regulowania leków i kosmetyków dostępnych bez recepty (takich jak filtry przeciwsłoneczne zawierające oksybenzon i oktynoksat). Statut wszedł w życie 1 lipca 2020 roku.
Miasto Miami Beach na Florydzie głosowało przeciwko zakazowi stosowania oksybenzonu, a komisarze powoływali się na obawy dotyczące zdrowia publicznego i brak jasności co do dowodów naukowych popierających taki zakaz.
Oksybenzon jest wymieniony w kalifornijskiej Proposition 65 chemikaliach, o których wiadomo, że powodują raka i / lub toksyczność reprodukcyjną.