Przegrupowanie Cornfortha

W chemii organicznej przegrupowanie Cornfortha jest reakcją przegrupowania 4-acyloksazolu, w której grupa przyłączona do acylu w pozycji 4 i podstawnik w pozycji 5 pierścienia oksazolu zamieniają się miejscami. Po raz pierwszy został zgłoszony w 1949 roku i został nazwany na cześć Johna Cornfortha . Reakcja jest wykorzystywana w syntezie aminokwasów, gdzie jako związki pośrednie występują odpowiednie oksazole.

Przegląd

W oryginalnej pracy Cornforth użył 5-etoksy-2-fenylooksazolo-4-karboksyamidu (R1 ⁼ fenyl , R2 ⁼ etoksyl , R3 ⁼ amino ) .

Reakcja działa jednak również z dużą liczbą innych 1,3-oksazoli podstawionych karbonylem.

Michael Dewar dalej badał reakcję . Wykazano, że reakcja dawała dobre wydajności, powyżej 90%, gdy stosowano heterocykle zawierające azot w pozycji ^R3 .

Mechanizm

Mechanizm przegrupowania Cornfortha zaczyna się od termicznego pericyklicznego otwarcia pierścienia, które dostarcza nitrylowego związku pośredniego 1 , który następnie ulega przegrupowaniu do oksazolu, który jest izomerem w stosunku do związku wyjściowego.

Pośredni ylid ma kilka czynników rezonansowych, a stabilność wspomnianych struktur wpływa na wynik reakcji, ponieważ półprodukt powróci do materiału wyjściowego, jeśli trzecia struktura rezonansowa jest najbardziej stabilna. To, czy reakcja zachodzi, zależy od różnicy energii między materiałem wyjściowym a produktem.