Reakcja Bettiego
| Reakcja Bettiego | |
|---|---|
| Nazwany po | Mario Betti |
| Typ reakcji | Reakcja sprzęgania |
| Identyfikatory | |
| Identyfikator ontologii RSC | |
Reakcja Bettiego to chemiczna reakcja addycji aldehydów , pierwszorzędowych amin aromatycznych i fenoli , w wyniku której powstają α-aminobenzylofenole.
Reakcja Bettiego jest szczególnym przypadkiem reakcji Mannicha .
Historia
Reakcja została nazwana na cześć włoskiego chemika Mario Bettiego (1857-1942). Betti pracował na wielu uniwersytetach we Włoszech, m.in. we Florencji , Cagliari , Sienie , Genui i Bolonii , gdzie był następcą Giacomo Ciamiciana . Główne badania Betti koncentrowały się na stereochemii i rozdzielaniu związków racemicznych , związku między budową cząsteczkową a skręcalnością optyczną , a także syntezie asymetrycznej przy użyciu chiralnych środków pomocniczych lub w obecności światła spolaryzowanego .
W 1939 Mario Betti został mianowany senatorem Królestwa Włoch .
W 1900 roku Betti postawił hipotezę, że 2-naftol byłby dobrym nukleofilem węglowym dla iminy wytwarzanej w reakcji benzaldehydu i aniliny . Doprowadziło to do reakcji Bettiego.
Dziś nazwa ta rozrosła się i odnosi się do każdej reakcji aldehydów, pierwszorzędowych amin aromatycznych i fenoli, w wyniku której powstają α-aminobenzylofenole.
Mechanizm
Mechanizm reakcji rozpoczyna się od kondensacji iminowej pierwszorzędowej aminy aromatycznej i formaldehydu
Po wytworzeniu imina reaguje z fenolem w obecności wody, dając α-aminobenzylofenol.
Po pierwsze, samotna para na azocie iminy deprotonuje fenol, wypychając wiążące elektrony na tlen. Karbonyl jest następnie przekształcany, a podwójne wiązanie w pierścieniu benzenowym atakuje atom węgla w pronowanym kationie iminy . Następnie woda działa jak zasada i deprotonuje węgiel α , przekształcając pierścień aromatyczny i wypychając elektrony na tlen. Tlen, który ma teraz ujemny ładunek formalny , następnie atakuje wodór na hydronium , w wyniku czego powstaje α-aminobenzylofenol, którego jedynym produktem ubocznym jest woda.
Baza Betti
Produkt reakcji Bettiego nazywany jest zasadą Bettiego . Stereochemia zasady została rozdzielona na dwa izomery przy użyciu kwasu winowego .
Zastosowania bazy Betti i jej pochodnych obejmują:
- Enancjoselektywna addycja dietylocynku do aldehydów arylowych .
- Enancjoselektywne alkenylowanie aldehydów.
- Wytwarzanie stabilnych kompleksów boronianowych, które można alkilować w celu uzyskania prekursorów aminokwasów .
- Rozdział enancjomerów .
Dalsza lektura
- Betti, M. Gazz. Chim. włoski. 1900 , 30 II , 301.
- Betti, M. Gazz. Chim. włoski. 1903 , 33 II , 2.
- Syntezy organiczne , Coll. Tom. 1, s. 381 (1941); Tom. 9, s. 60 (1929). ( artykuł )
- Pirrone, F Gazz. Chim. włoski. 1936 , 66 , 518.
- Pirrone, F Gazz. Chim. włoski. 1937 , 67 , 529.
- Phillips, JP Chem. Obj. 1956 , 56 , 286.
- Phillips, JP; Barrall, EM J. Org. chemia 1956 , 21 , 692.
- Kumar, A.; Kumar, M.; Gupta, MK Tetrahedron Lett. 2010 , 12 , 1582-1584.