Gaz musztardowy

Gaz musztardowy lub iperyt siarkowy to dowolny z kilku związków chemicznych , które zawierają strukturę chemiczną SCH 2 CH 2 Cl. W szerszym znaczeniu, związki z podstawnikiem SCH2CH2X i NCH2CH2X są znane Br ) . iperyty siarkowe odpowiednio jako i iperyty azotowe (X = Cl, Takie związki są silnymi środkami alkilującymi , co może zakłócać kilka procesów biologicznych. Ta rodzina związków, znana również jako środki musztardowe, to niesławne cytotoksyczne i powodujące pęcherze . Nazwa gaz musztardowy jest technicznie niepoprawna: substancje po rozproszeniu często nie są gazami, ale drobną mgiełką kropelek cieczy. Gazy musztardowe tworzą pęcherze na odsłoniętej skórze iw płucach, co często prowadzi do długotrwałej choroby zakończonej śmiercią. Typowym gazem musztardowym jest związek siarki organicznej zwany siarczkiem bis (2-chloroetylu) .

Historia jako broń chemiczna

Iperyt siarkowy jest rodzajem chemicznego środka bojowego. Jako broń chemiczna gaz musztardowy został po raz pierwszy użyty podczas I wojny światowej i od tego czasu był używany w kilku konfliktach zbrojnych, w tym w wojnie iracko-irańskiej , w wyniku której zginęło ponad 100 000 osób. Obecnie środki musztardowe na bazie siarki i azotu są regulowane zgodnie z wykazem 1 Konwencji o zakazie broni chemicznej z 1993 r . jako substancje o niewielu zastosowaniach innych niż broń chemiczna (chociaż od tego czasu gaz musztardowy okazał się przydatny w chemioterapii raka ). Środki musztardowe mogą być rozmieszczane za pomocą pocisków artyleryjskich , bomb powietrznych , rakiet lub przez rozpylanie z samolotów.

Mechanizm toksyczności komórkowej

Gaz musztardowy alkilujący grupę aminową poprzez konwersję do jonu sulfoniowego (2-chloroetylotiranium)

Iperyty siarkowe łatwo eliminują jony chlorkowe poprzez wewnątrzcząsteczkowe podstawienie nukleofilowe , tworząc cykliczne jony sulfoniowe . Te bardzo reaktywne związki pośrednie mają tendencję do trwałego alkilowania nukleotydów w niciach DNA , co może zapobiegać podziałowi komórkowemu, prowadząc do zaprogramowanej śmierci komórki . Alternatywnie, jeśli śmierć komórki nie nastąpi natychmiast, uszkodzone DNA może prowadzić do rozwoju raka. Stres oksydacyjny byłby kolejną patologią związaną z toksycznością gazu musztardowego.

W szerszym znaczeniu związki zawierające element strukturalny BC 2 H 4 X, gdzie X oznacza dowolną grupę opuszczającą , a B oznacza zasadę Lewisa , są znane jako musztardy . [ Potrzebne źródło ] Takie związki mogą tworzyć cykliczne jony „oniowe” (sulfoniowe, amonowe itp.), które są dobrymi środkami alkilującymi . Inne takie związki to bis(2-chlorowcoetylo)etery (iperyty tlenowe), (2-haloetylo)aminy ( iperyty azotowe ) i musztardy seskwiniowej, która ma dwie grupy α-chloroetylotioeterowe (ClC 2 H 4 S-) połączone mostkiem etylenowym (-C 2 H 4 -). [ potrzebne źródło ] Związki te mają podobną zdolność do alkilowania DNA, ale ich właściwości fizyczne są różne.

Efekty fizjologiczne

Żołnierz z umiarkowanymi oparzeniami środka musztardowego odniesionymi podczas I wojny światowej, z charakterystycznymi pęcherzami na szyi, pod pachami i dłoniami

Gazy musztardowe reagują z DNA , co zakłóca podziały komórkowe i może prowadzić do mutacji.

Gazy musztardowe są niezwykle toksyczne i powodują silne pęcherze na ofiarach. Ich zdolności alkilujące czynią je silnie rakotwórczymi i mutagennymi . Ponadto są wysoce lipofilne , co przyspiesza ich wchłanianie do organizmu. Ponieważ ludzie narażeni na działanie czynników musztardowych rzadko odczuwają natychmiastowe objawy, a zanieczyszczone obszary mogą wyglądać zupełnie normalnie, ofiary mogą nieświadomie otrzymać wysokie dawki. W ciągu 24 godzin od narażenia ofiary odczuwają intensywne swędzenie i podrażnienia skóry. Jeśli to podrażnienie nie jest leczone, pęcherze wypełnione żółtym płynem ( ropą ) mogą zacząć tworzyć się wszędzie tam, gdzie środek miał kontakt ze skórą. Są to oparzenia chemiczne i są bardzo wyniszczające. Gazy musztardowe łatwo przenikają przez tkaniny odzieżowe, takie jak wełna czy bawełna, więc poparzenia ulega nie tylko odsłoniętej skórze. Jeśli oczy ofiary były odsłonięte, stają się bolesne, zaczynając od zapalenia spojówek (znanego również jako różowe oko), po którym powieki puchną, powodując tymczasową ślepotę. Ekstremalne narażenie oczu na opary gazu musztardowego może spowodować owrzodzenie rogówki bliznowacenie komory przedniej i neowaskularyzacja . W tych ciężkich i rzadkich przypadkach przeszczep rogówki był stosowany jako opcja leczenia. Może również wystąpić zwężenie źrenicy , gdy źrenica zwęża się bardziej niż zwykle, co jest prawdopodobnie wynikiem działania cholinomimetycznego musztardy. W bardzo wysokich stężeniach, w przypadku wdychania, musztarda powoduje krwawienie i pęcherze w układzie oddechowym , uszkadzając błony śluzowe i powodując obrzęk płuc . W zależności od poziomu zanieczyszczenia oparzenia środkiem musztardowym mogą się różnić oparzenia pierwszego i drugiego stopnia , choć mogą być równie poważne, oszpecające i niebezpieczne jak oparzenia trzeciego stopnia . Oparzenia, które są poważne (tj. obejmują więcej niż 50% skóry ofiary) są często śmiertelne, a śmierć następuje już po kilku dniach lub tygodniach. Jest mało prawdopodobne, aby łagodna lub umiarkowana ekspozycja na gazy musztardowe zabiła, chociaż ofiary nadal wymagają długich okresów leczenia i rekonwalescencji przed całkowitym wyzdrowieniem.

Rakotwórcze i mutagenne działanie gazów musztardowych oznacza, że ​​ofiary, nawet jeśli w pełni wyzdrowieją, mają zwiększone ryzyko zachorowania na raka w późniejszym życiu. W badaniu pacjentów 25 lat po wojennej ekspozycji na broń chemiczną profilowanie mikromacierzy c-DNA wykazało, że 122 geny zostały znacząco zmutowane w płucach i drogach oddechowych ofiar gazu musztardowego. Wszystkie te geny odpowiadają funkcjom, na które zwykle wpływa ekspozycja na gaz musztardowy, w tym apoptozie , stanom zapalnym i reakcjom na stres. Długotrwałe powikłania oczne obejmują pieczenie, łzawienie, swędzenie, światłowstręt, starczowzroczność, ból i wrażenie obecności ciała obcego.

Typowy wygląd pęcherzy na ramieniu spowodowany oparzeniami pęcherzowymi

Efekt pęcherzenia gazu musztardowego można zneutralizować przez utlenianie lub chlorowanie , stosując wybielacz domowy ( podchloryn sodu ) lub atak nukleofilowy przy użyciu roztworów odkażających, takich jak „DS2” (2% NaOH , 70% dietylenotriaminy , 28% 2-metoksyetanol ). Po zakończeniu wstępnego odkażania ran ofiary, leczenie jest podobne do tego, jakiego wymaga każde konwencjonalne oparzenie. Stopień bólu i dyskomfortu odczuwanego przez ofiarę jest również porównywalny. Oparzenia środkiem musztardowym nie goją się szybko i (podobnie jak w przypadku innych rodzajów oparzeń) stwarzają ryzyko sepsa wywołana przez patogeny , takie jak Staphylococcus aureus i Pseudomonas aeruginosa . Mechanizmy stojące za wpływem gazu musztardowego na komórki śródbłonka są nadal badane, ale ostatnie badania wykazały, że wysokie poziomy narażenia mogą indukować wysokie wskaźniki zarówno martwicy , jak i apoptozy . Testy in vitro wykazały, że przy niskich stężeniach gazu musztardowego, gdzie apoptoza jest dominującym wynikiem narażenia, wstępne potraktowanie 50 mM N-acetylo-L-cysteiną (NAC) było w stanie zmniejszyć tempo apoptozy. NAC chroni aktynowe z reorganizacji przez gaz musztardowy, wykazując, że włókna aktynowe odgrywają dużą rolę w ciężkich oparzeniach obserwowanych u ofiar.

Brytyjska pielęgniarka lecząca żołnierzy oparzeniami środka musztardowego podczas I wojny światowej skomentowała:

Nie można ich zabandażować ani dotknąć. Przykrywamy je namiotem z podpartych prześcieradeł. Oparzenia gazowe muszą być bolesne, ponieważ zwykle inne przypadki nie narzekają, nawet przy najgorszych ranach, ale przypadki gazowe są niezmiennie nie do wytrzymania i nie mogą powstrzymać się od płaczu.

preparaty

luizytu (górny rząd) i gazu musztardowego (dolny rząd) o stężeniach od 0,01% do 0,06%

W swojej historii stosowano różne rodzaje i mieszaniny gazu musztardowego. Obejmują one:

  • H - znany również jako HS („Hun Stuff”) lub musztarda Levinstein . Nazwa pochodzi od wynalazcy „szybkiego, ale brudnego” procesu produkcji Levinsteina, polegającego na reakcji suchego etylenu z dichlorkiem disiarki w kontrolowanych warunkach. Niedestylowany gaz musztardowy zawiera 20–30% zanieczyszczeń, co oznacza, że ​​nie magazynuje tak dobrze jak HD. Ponadto w miarę rozkładu zwiększa się prężność par , co powoduje, że amunicja, w której się znajduje, może pęknąć, zwłaszcza wzdłuż szwu, uwalniając środek do atmosfery.
  • HD - nazwa kodowa Pyro przez Brytyjczyków i Destylowana Musztarda przez Stany Zjednoczone. Destylowana musztarda o czystości 95% lub wyższej. Termin „gaz musztardowy” zwykle odnosi się do tej odmiany musztardy.
  • HT - nazwa kodowa Runcol przez Brytyjczyków i mieszanka Musztarda T przez USA. Mieszanka 60% musztardy i 40% musztardy O, pokrewny środek pęcherzykowy o niższej temperaturze zamarzania , niższej lotności i podobnych właściwościach pęcherzykowych.
  • HL – Mieszanka destylowanej musztardy (HD) i luizytu (L), pierwotnie przeznaczona do stosowania w warunkach zimowych ze względu na niższą temperaturę zamarzania w porównaniu z czystymi substancjami. Składnik luizytowy HL był używany jako forma płynu niezamarzającego .
  • HQ – Mieszanka musztardy destylowanej (HD) i musztardy seskwiniowej (Q) (Gates i Moore 1946).

Powszechnie gromadzone środki musztardowe (klasa)

Chemiczny Kod Nazwa trywialna numer CAS PubChem Struktura
siarczek bis(2-chloroetylu). H, HD Musztarda 505-60-2 CID 10461 z PubChem Sulfur mustard.svg
1,2-bis(2-chloroetylosulfanylo)etan Q Musztarda Północna 3563-36-8 CID 19092 z PubChem Sesquimustard.svg
siarczek 2-chloroetyloetylu Pół musztardy 693-07-2 CID 12733 z PubChem Chloroethyl ethyl sulfide.svg
Bis(2-(2-chloroetylosulfanylo)etylo)eter T musztarda 63918-89-8 CID 45452 z PubChem O-Mustard.svg
siarczek 2-chloroetylochlorometylu 2625-76-5 2-Chlorethylchlormethylsulfid.svg
Bis(2-chloroetylosulfanylo)metan HK 63869-13-6 Bis(2-chlorethylthio)methan.svg
1,3-bis(2-chloroetylosulfanylo)propan 63905-10-2 Bis-1,3-(2-chlorethylthio)-n-propan.svg
1,4-bis(2-chloroetylosulfanylo)butan 142868-93-7 Bis-1,4-(2-chlorethylthio)-n-butan.svg
1,5-bis(2-chloroetylosulfanylo)pentan 142868-94-8 Bis-1,5-(2-chlorethylthio)-n-pentan.svg
Bis((2-chloroetylosulfanylo)metylo)eter 63918-90-1 Bis(2-chlorethylthiomethyl)ether.svg

Historia

Rozwój

Gazy musztardowe zostały prawdopodobnie opracowane już w 1822 r. Przez César-Mansuète Despretz (1798–1863). Despretz opisał reakcję dichlorku siarki i etylenu , ale nigdy nie wspomniał o drażniących właściwościach produktu reakcji. W 1854 r. inny francuski chemik Alfred Riche (1829–1908) powtórzył tę procedurę, również nie opisując żadnych niekorzystnych właściwości fizjologicznych. W 1860 roku brytyjski naukowiec Frederick Guthrie zsyntetyzował i scharakteryzował związek musztardowy i zauważył jego drażniące właściwości, zwłaszcza w smaku. Również w 1860 r. chemik Albert Niemann , znany jako pionier chemii kokainy , powtórzył reakcję i odnotował właściwości tworzenia się pęcherzy. W 1886 roku Viktor Meyer opublikował artykuł opisujący syntezę, która dała dobre wydajności. Połączył 2-chloroetanol z wodnym roztworem siarczku potasu , a następnie potraktował powstały tiodiglikol trichlorkiem fosforu . Czystość tego związku była znacznie wyższa, w związku z czym niekorzystne skutki zdrowotne po narażeniu były znacznie poważniejsze. Objawy te pojawiły się u jego asystenta i aby wykluczyć możliwość, że jego asystent cierpiał na chorobę psychiczną (objawy psychosomatyczne), Meyer zlecił przetestowanie tego związku na królikach laboratoryjnych, z których większość zdechła . W 1913 roku angielski chemik Hans Thacher Clarke (znany z reakcji Eschweilera-Clarke'a ) zastąpił trichlorek fosforu kwasem solnym w preparacie Meyera, pracując z Emila Fischera w Berlinie . Clarke był hospitalizowany przez dwa miesiące z powodu oparzeń po tym, jak jedna z jego butelek pękła. Według Meyera raport Fischera o tym wypadku dla Niemieckiego Towarzystwa Chemicznego skierował Cesarstwo Niemieckie na drogę ku broni chemicznej.

Gaz musztardowy może zmieniać kolor skóry pacjenta, w tym odcienie czerwieni, pomarańczy, różu, aw nietypowych przypadkach niebieski. Cesarstwo Niemieckie podczas I wojny światowej polegało na metodzie Meyera-Clarke'a, ponieważ 2-chloroetanol był łatwo dostępny w ówczesnym niemieckim przemyśle farbiarskim.

Używać

Palety pocisków artyleryjskich kal. 155 mm zawierające „HD” (destylowany gaz musztardowy) w Pueblo Chemical Depot . Widoczny jest charakterystyczny kodowania kolorami na każdej skorupie

Gaz musztardowy został po raz pierwszy użyty podczas I wojny światowej przez armię niemiecką przeciwko żołnierzom brytyjskim i kanadyjskim w pobliżu Ypres w Belgii „w nocy 12 lipca 1917 r.”. Później także przeciwko francuskiej 2. Armii . Iperyt to „nazwa używana przez Francuzów, ponieważ związek ten został po raz pierwszy użyty w Ypres”. Alianci nie używali gazu musztardowego aż do listopada 1917 roku w Cambrai , Francja, po zdobyciu przez wojska zapasów niemieckich muszli musztardowych. Opracowanie własnej broni z musztardą zajęło Brytyjczykom ponad rok, a produkcja chemikaliów koncentrowała się w dokach Avonmouth (jedyną opcją dostępną dla Brytyjczyków był proces Despretz – Niemann – Guthrie). Po raz pierwszy użyto go we wrześniu 1918 r. podczas przełamywania linii Hindenburga .

Gaz musztardowy pierwotnie otrzymał nazwę LOST, na cześć naukowców Wilhelma Lommela i Wilhelma Steinkopfa , którzy w 1916 roku opracowali metodę produkcji na dużą skalę dla Cesarskiej Armii Niemieckiej .

Gaz musztardowy został rozproszony w postaci aerozolu w mieszaninie z innymi chemikaliami, nadając mu żółto-brązowy kolor. Czynnik musztardowy został również rozproszony w takiej amunicji, jak bomby lotnicze , miny lądowe , pociski moździerzowe , pociski artyleryjskie i rakiety . Ekspozycja na środek musztardowy była śmiertelna w około 1% przypadków. Jego skuteczność polegała na działaniu obezwładniającym . Wczesne środki zaradcze przeciwko agentowi musztardowemu były stosunkowo nieskuteczne, ponieważ żołnierz nosił maskę przeciwgazową nie był chroniony przed wchłonięciem go przez skórę i powstaniem pęcherzy. Powszechnym środkiem zaradczym było używanie nasączonej moczem maski lub chusty na twarz w celu zapobiegania lub zmniejszania obrażeń, łatwo dostępnego środka, o czym poświadczyli żołnierze w filmach dokumentalnych (np. Nie zestarzeją się w 2018 r.) 1981 przez British Broadcasting Corporation dla różnych programów historycznych z I wojny światowej; jednak skuteczność tego środka jest niejasna.

Gaz musztardowy może pozostawać w ziemi tygodniami i nadal powoduje złe skutki. Jeśli środek musztardowy zanieczyści czyjąś odzież i sprzęt, gdy jest zimny, inne osoby, z którymi dzielą zamkniętą przestrzeń, mogą zostać zatrute, ponieważ zanieczyszczone przedmioty ogrzeją wystarczającą ilość materiału, aby stać się środkiem toksycznym w powietrzu. Przykład tego został przedstawiony w brytyjskim i kanadyjskim filmie dokumentalnym o życiu w okopach, zwłaszcza po ukończeniu „sousterrain” (metra i miejsc do cumowania pod ziemią) w Belgii i Francji. Pod koniec I wojny światowej środek musztardowy był używany w wysokich stężeniach jako broń do walki z obszarem które zmusiły wojska do opuszczenia silnie skażonych obszarów.

Plakat identyfikacyjny gazu armii amerykańskiej z czasów II wojny światowej, ok. 1941–1945

Od I wojny światowej gaz musztardowy był używany w kilku wojnach i innych konfliktach, zwykle przeciwko ludziom, którzy nie mogą wziąć odwetu w naturze:

W 1943 roku, podczas II wojny światowej, transport gazu musztardowego z USA eksplodował na pokładzie SS John Harvey , który został zbombardowany podczas nalotu na port w Bari we Włoszech. Osiemdziesiąt trzy z 628 hospitalizowanych ofiar, które były narażone na działanie musztardy, zmarło.

Po II wojnie światowej zgromadzony gaz musztardowy został zrzucony przez Brytyjczyków do morza w pobliżu Port Elizabeth w RPA, powodując wiele przypadków poparzeń wśród załóg trawlerów.

Używanie toksycznych gazów lub innych chemikaliów, w tym gazu musztardowego, podczas działań wojennych jest znane jako wojna chemiczna , a ten rodzaj działań wojennych został zakazany przez Protokół Genewski z 1925 r . , a także przez późniejszą Konwencję o zakazie broni chemicznej z 1993 r . Ta ostatnia umowa zabrania również opracowywania, produkcji, składowania i sprzedaży takiej broni.

We wrześniu 2012 roku amerykański urzędnik stwierdził, że rebeliancka grupa bojowników ISIS produkuje i używa gazu musztardowego w Syrii i Iraku, co rzekomo potwierdził szef grupy ds. Rozwoju broni chemicznej, Sleiman Daoud al-Afari, który od tego czasu został schwytany.

Opracowanie pierwszego leku do chemioterapii

Już w 1919 roku wiadomo było, że iperyt hamuje hematopoezę . Ponadto sekcje zwłok przeprowadzone na 75 żołnierzach, którzy zmarli na musztardę podczas I wojny światowej, przeprowadzili naukowcy z University of Pennsylvania , którzy zgłosili zmniejszoną liczbę białych krwinek . To skłoniło Amerykańskie Biuro Badań Naukowych i Rozwoju (OSRD) do sfinansowania wydziałów biologii i chemii Uniwersytetu Yale w celu prowadzenia badań nad użyciem broni chemicznej podczas II wojny światowej.

W ramach tych wysiłków grupa badała iperyt azotowy jako terapię chłoniaka Hodgkina oraz innych rodzajów chłoniaków i białaczek , a związek ten został wypróbowany na swoim pierwszym ludzkim pacjencie w grudniu 1942 r. Wyniki tych badań zostały opublikowane dopiero 1946, kiedy zostały odtajnione. Równoległym torem, po nalocie na Bari w grudniu 1943 r. lekarze armii amerykańskiej zauważyli, że liczba białych krwinek u ich pacjentów uległa zmniejszeniu. Kilka lat po zakończeniu II wojny światowej incydent w Bari i prace grupy Uniwersytetu Yale nad iperytem azotowym połączyły się, co skłoniło do poszukiwania innych podobnych związków chemicznych . Ze względu na zastosowanie w poprzednich badaniach iperyt azotowy o nazwie „HN2” stał się pierwszym stosowanym lekiem do chemioterapii raka, mustyną (zwaną także chlormetyną).

Sprzedaż

W Stanach Zjednoczonych magazynowaniem i spalaniem gazu musztardowego i innej broni chemicznej zajmowała się Agencja Materiałów Chemicznych Armii Stanów Zjednoczonych. Projekty utylizacji w dwóch pozostałych amerykańskich miejscach broni chemicznej przeprowadzono w pobliżu Richmond w stanie Kentucky i Pueblo w Kolorado . Chociaż nie został jeszcze odtajniony, [ określić ] specjaliści toksykologii, którzy zajmowali się przypadkowym przebiciem zapasów gazu z I wojny światowej, dodają, że bazy Sił Powietrznych w Kolorado zostały udostępnione, aby pomóc weteranom amerykańskiej wojny z Irakiem w 2003 r., w której wielu marines było narażonych na działanie gazu w postaci skrytek o pojemności do 25 000 funtów (11 000 kg). [ potrzebne źródło ] Definicja broni masowego rażenia Organizacji Narodów Zjednoczonych dla gazu musztardowego wynosi 30 000 funtów (14 000 kg), zazwyczaj piechota morska i inni sojusznicy koalicji odkryli skrytki o masie 25 000 funtów (11 000 kg) zlokalizowane po drugiej stronie drogi od 5000 funtów (2300 kg) skrytek jako świadczą liczne wspomnienia. Zostały one odkryte dzięki pomocy sojuszników z kraju-gospodarza lub poprzez wycieki mające wpływ na personel w obszarze, w którym znajduje się skład broni i gazu zwany ASP .

Opracowywane są nowe techniki wykrywania w celu wykrycia obecności gazu musztardowego i jego metabolitów. Technologia jest przenośna i wykrywa niewielkie ilości niebezpiecznych odpadów i ich utlenionych produktów, które są znane ze szkodzenia niczego niepodejrzewającym cywilom. Test immunochromatograficzny wyeliminowałby potrzebę kosztownych, czasochłonnych testów laboratoryjnych i umożliwiłby łatwe do odczytania testy w celu ochrony ludności cywilnej przed wysypiskami musztardy siarkowej.

W 1946 roku 10 000 beczek gazu musztardowego (2800 ton) przechowywanych w zakładzie produkcyjnym Stormont Chemicals w Kornwalii w Ontario w Kanadzie załadowano na 187 wagonów towarowych na odległość 900 mil (1400 km) w celu zakopania na morzu na pokładzie 400 barka o długości 120 m, 40 mil (64 km) na południe od wyspy Sable , na południowy wschód od Halifax , na głębokości 600 sążni (1100 m). Lokalizacja wysypiska to 42 stopnie, 50 minut na północ i 60 stopni, 12 minut na zachód.

Duży brytyjski zapas starego środka musztardowego, który był wytwarzany i przechowywany od I wojny światowej w MS Factory, Valley niedaleko Rhydymwyn w Flintshire w Walii, został zniszczony w 1958 roku.

Większość gazu musztardowego znalezionego w Niemczech po II wojnie światowej trafiła do Morza Bałtyckiego . W latach 1966-2002 rybacy znaleźli w regionie Bornholmu około 700 sztuk broni chemicznej , z których większość zawiera gaz musztardowy. Jedną z częściej wyrzucanych broni była „Sprühbüchse 37” (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 to rok jej wystawienia w armii niemieckiej). Ta broń zawiera gaz musztardowy zmieszany z zagęszczaczem , co nadaje mu lepkość podobną do smoły. Kiedy zawartość SprüBü37 wchodzi w kontakt z wodą, hydrolizuje tylko gaz musztardowy w zewnętrznych warstwach grudek lepkiej musztardy, pozostawiając bursztynowe pozostałości, które nadal zawierają większość aktywnego gazu musztardowego. Podczas mechanicznego rozbijania tych grudek (np. za pomocą deski rybackiej lub ludzkiej ręki) zamknięty gaz musztardowy jest nadal tak aktywny, jak w momencie wyrzucenia broni. Bryłki te, wyrzucone na brzeg, można pomylić z bursztynem, co może prowadzić do poważnych problemów zdrowotnych. Pociski artyleryjskie zawierające gaz musztardowy i inną toksyczną amunicję z I wojny światowej (a także konwencjonalne materiały wybuchowe) nadal można znaleźć we Francji i Belgii. Wcześniej były one usuwane przez eksplozję podwodną, ​​ale ponieważ obecne przepisy dotyczące ochrony środowiska zabraniają tego, francuski rząd buduje zautomatyzowaną fabrykę do usuwania nagromadzonych pocisków chemicznych.

W 1972 roku Kongres Stanów Zjednoczonych zakazał praktyki wyrzucania przez Stany Zjednoczone broni chemicznej do oceanu. 29 000 ton środków paraliżujących i musztardowych zostało już wrzuconych do oceanu u wybrzeży Stanów Zjednoczonych przez armię amerykańską . Według raportu sporządzonego w 1998 roku przez Williama Brankowitza, zastępcę kierownika projektu w Agencji Materiałów Chemicznych Armii Stanów Zjednoczonych , armia stworzyła co najmniej 26 składowisk broni chemicznej w oceanie na morzu z co najmniej 11 stanów na wschodnim i zachodnim wybrzeżu Wybrzeże (w operacji CHASE , Operacja Geranium itp.). Ponadto, ze względu na słabe prowadzenie dokumentacji, około połowa miejsc ma tylko przybliżoną lokalizację.

W czerwcu 1997 r. Indie zadeklarowały swoje zapasy broni chemicznej w wysokości 1044 ton (1151 ton amerykańskich) gazu musztardowego. Do końca 2006 roku Indie zniszczyły ponad 75 procent swoich zapasów broni chemicznej/materiałów i uzyskały pozwolenie na zniszczenie pozostałych zapasów do kwietnia 2009 roku i oczekiwano, że w tym czasie osiągną 100 procent zniszczenia. Indie poinformowały Organizację Narodów Zjednoczonych w maju 2009 r., że zniszczyły swoje zapasy broni chemicznej zgodnie z międzynarodową konwencją o zakazie broni chemicznej. W ten sposób Indie stały się trzecim krajem po Korei Południowej i Albanii, który to zrobił. Zostało to sprawdzone przez inspektorów ONZ.

Konwencja o zakazie broni chemicznej zabrania produkcji lub składowania gazu musztardowego . Kiedy konwencja weszła w życie w 1997 r., strony zadeklarowały światowe zapasy 17 440 ton gazu musztardowego. Według stanu na grudzień 2015 r. 86% tych zapasów zostało zniszczonych.

zapasów musztardy w Stanach Zjednoczonych była przechowywana w Edgewood Area w Aberdeen Proving Ground w stanie Maryland . Około 1621 ton środków musztardowych przechowywano w jednotonowych kontenerach na bazie pod silną strażą. Na poligonie zbudowano zakład neutralizacji chemicznej, który zneutralizował ostatnie zapasy w lutym 2005 r. Ten zapas miał pierwszeństwo ze względu na możliwość szybkiego zmniejszenia ryzyka dla społeczności. Najbliższe szkoły zostały wyposażone w urządzenia zwiększające ciśnienie, aby chronić uczniów i wykładowców w przypadku katastrofalnej eksplozji i pożaru na miejscu. Projekty te, a także pomoc w planowaniu, wyposażeniu i szkoleniu, zostały przekazane okolicznej społeczności w ramach Programu gotowości na wypadek sytuacji kryzysowych w chemikaliach (CSEPP), wspólnego programu armii i Federalna Agencja Zarządzania Kryzysowego (FEMA). Niewybuchy zawierające gaz musztardowy i inne środki chemiczne są nadal obecne na kilku poligonach w pobliżu szkół w rejonie Edgewood, ale mniejsze ilości trującego gazu (od 4 do 14 funtów (1,8 do 6,4 kg)) stanowią znacznie mniejsze ryzyko. Pozostałości te są systematycznie wykrywane i wydobywane w celu utylizacji. Agencja Materiałów Chemicznych Armii Stanów Zjednoczonych nadzorowała usuwanie kilku innych zapasów broni chemicznej znajdujących się w całych Stanach Zjednoczonych zgodnie z międzynarodowymi traktatami o broni chemicznej. Obejmują one całkowite spalenie broni chemicznej zgromadzonej w Alabamie , Arkansas , Indiana i Oregon . Wcześniej agencja ta dokończyła również niszczenie składu broni chemicznej znajdującego się na atolu Johnston położonym na południe od Hawajów na Oceanie Spokojnym . Największy zapas musztardy, około 6200 ton amerykańskich , był przechowywany w Deseret Chemical Depot w północnym Utah . Spalanie tego składu rozpoczęto w 2006 r. W maju 2011 r. ostatnie środki musztardowe ze składu zostały spalone w Deseret Chemical Depot, a ostatnie pociski artyleryjskie zawierające gaz musztardowy zostały spalone w styczniu 2012 r.

w wykopaliskach w bazie wojskowej Marrangaroo na zachód od Sydney w Australii znaleziono wiele pustych bomb lotniczych zawierających gaz musztardowy. W 2009 roku badania górnicze w pobliżu Chinchilla w stanie Queensland ujawniły 144 105-milimetrowe pociski do haubic , niektóre zawierające „Musztardę H”, które zostały zakopane przez armię amerykańską podczas II wojny światowej.

flamandzkich wiosek Passendale i Moorslede znaleziono zbiór 200 bomb . Większość bomb była wypełniona środkami musztardowymi. Bomby pozostały po armii niemieckiej i miały być użyte w bitwie pod Passchendale podczas I wojny światowej. Była to największa kolekcja broni chemicznej, jaką kiedykolwiek znaleziono w Belgii.

Waszyngtonu znaleziono dużą ilość broni chemicznej, w tym gazu musztardowego . Oczyszczanie zakończono w 2021 roku.

Powojenna ekspozycja przypadkowa

W 2002 roku archeolog z laboratorium archeologicznego Presidio Trust w San Francisco został wystawiony na działanie gazu musztardowego, który został wykopany w Presidio of San Francisco , dawnej bazie wojskowej.

W 2010 roku łódź z małżami wyciągnęła z Oceanu Atlantyckiego na południe od Long Island w stanie Nowy Jork kilka starych pocisków artyleryjskich z I wojny światowej . Wielu rybaków cierpiało na pęcherze i podrażnienie dróg oddechowych na tyle poważne, że wymagało hospitalizacji.

Testy z czasów II wojny światowej na mężczyznach

Badani z gazem musztardowym wchodzą do komory gazowej, Edgewood Arsenal, marzec 1945 r

W latach 1943-1944 eksperymenty z musztardą były przeprowadzane na australijskich ochotnikach w tropikalnym Queensland w Australii przez armię brytyjską i amerykańskich eksperymentatorów, co spowodowało poważne obrażenia. Jedno miejsce testowe, Park Narodowy Brook Islands , zostało wybrane do symulacji wysp Pacyfiku znajdujących się w posiadaniu Cesarskiej Armii Japońskiej .

Stany Zjednoczone przetestowały iperyty siarkowe i inne środki chemiczne, w tym iperyty azotowe i luizyt , na maksymalnie 60 000 żołnierzy podczas i po II wojnie światowej. Eksperymenty zostały utajnione i podobnie jak w przypadku Agenta Orange , roszczenia dotyczące opieki medycznej i odszkodowania były rutynowo odrzucane, nawet po odtajnieniu testów z czasów II wojny światowej w 1993 r. Departament ds. Weteranów oświadczył, że skontaktuje się z 4000 ocalałych badanych, ale nie udało mu się to, ostatecznie skontaktował się tylko z 600. Rak skóry, ciężki wyprysk, białaczka i przewlekłe problemy z oddychaniem nękały badanych, z których niektórzy mieli zaledwie 19 lat w czasie testy, aż do śmierci, ale nawet ci, którzy wcześniej złożyli roszczenia w VA, poszli bez odszkodowania.

Ramiona czterech badanych osób po ekspozycji na iperyt azotowy i czynniki luizytowe .

Afroamerykańscy żołnierze byli testowani wraz z białymi mężczyznami w oddzielnych próbach, aby ustalić, czy ich kolor skóry zapewni im pewien stopień odporności na agentów, a żołnierze Nisei , z których niektórzy dołączyli po zwolnieniu z japońskich amerykańskich obozów internowania, zostali przetestowani w celu ustalenia podatność japońskiego personelu wojskowego na te czynniki. Testy te obejmowały również z Puerto Rico .

Wykrywanie w płynach biologicznych

Stężenia tiodiglikolu w moczu zostały wykorzystane do potwierdzenia diagnozy zatrucia chemicznego u hospitalizowanych ofiar. Obecność w moczu 1,1'-sulfonylobismetylotioetanu (SBMTE), produktu koniugacji z glutationem, jest uważana za bardziej swoisty marker, ponieważ metabolit ten nie występuje w próbkach pochodzących od osób nienarażonych. W jednym przypadku nienaruszony gaz musztardowy wykryto w płynach pośmiertnych i tkankach mężczyzny, który zmarł tydzień po ekspozycji.

Zobacz też

Dalsza lektura

  • Gaz musztardowy (Iperyt siarkowy) (Podsumowanie i ocena IARC, Suplement 7, 1987) . Inchem.org (1998-02-09). Źródło 2011-05-29.
  •   Instytut Medycyny (1993). „Historia i analiza programów badawczych dotyczących musztardy i luizytu w Stanach Zjednoczonych” . Zagrożeni weterani: skutki zdrowotne gazu musztardowego i luizytu . ISBN 978-0-309-04832-3 .
  • „CDC - Fakty o musztardzie siarkowej” . cdc.gov . Zarchiwizowane od oryginału w dniu 09.08.2006.
  • „NATO naciska na nowych libijskich przywódców, aby wyeliminowali agenta musztardy - Global Security Newswire - NTI” . NTI: Inicjatywa Zagrożenia Nuklearnego . </ref> Musztardy siarkowe są lepkimi cieczami w temperaturze pokojowej i mają zapach przypominający gorczycę , czosnek lub chrzan , stąd nazwa. Kiedy są czyste, są bezbarwne, ale gdy są używane w nieczystych formach, na przykład podczas działań wojennych, są zwykle żółto-brązowe .

Linki zewnętrzne

Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Mustard_gas&oldid=1142262147 ”